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T= — ^ Te; au-dessus il devient positif (cas de riiydrojyène à la tempé- 



o 



rature ordinaire); il augmente^ passe par un maximum, puis diminue. 



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 La température du maximum est 7'= - ~ T,.. Il n'existe pas d'expé- 

 riences permettant de la fixer par cette méthode directe, mais on peut la 

 fixer indirectement au moyen du phénomène de Joule et Kelvik comme 

 nous le verrons plus loin. 



2°. Diagramymes des écarts a la loi ^/'Avogadro-AmpÈre. 



Traçons un réseau d'isohnres ou courbes d'égale pression en })ortant 



en ordonnées les valeurs de -, en abcisses les valeurs de T. Si le fluide 



suivait la loi d'AvoGADRO- Ampère on aurait — = B, c'est à dire une 



parallèle à Taxe des abcisses. 



En réalité on obtient des courbes plus compliquées dont l'allure est 

 bien celle qu'indique l'équation de van der Waals. 



7T V 



Posons -il = .-, cette équation prend la forme: 



S ô^^ ^^ — {tT -\- S ô) ô-i '4,^ -r 9 TT ô -J^ — S TT^ = 0. 



vSi la loi d'AvoGADRO- Ampère était rigoureuse, comme on a sur l'iso- 

 therme critique sous une pression infiniment faible -J; = 8/'"3, le réseau 

 se réduirait à la parallèle \p = 8/3 à l'axe des abcisses. 



Le réseau des isobares offre en réalité l'aspect de la figure 2. Les 



ordonnées ont été prises égales à - '^ sur cette figure qui a été tracée 



o 



spécialement en vue de la discussion des poids moléculaires des corjjs 

 à rétat liquide ou gazeux. Soit une isobare répondant à une pression 

 TTj <C1- Une parallèle à l'axe \p répondant à la température â, <C 1 

 la coupe en 3 points. Soit une autre isobare tt^ <C 7î'2 <C 1 • Coupons 

 la par la droite ô^ <^ ^^ <^ 1- ^^^ '^ points d'intersection se rapprochent. 

 Enfin la droite ô ^= 1 coupe l'isobare tt ^= 1 eu 3 points d'intersection 

 confondus: l'isobare admet un point d'inflexion avec tangente verticale. 

 Efl'ectivemeut en faisant dans l'équation donnée plus haut Ô = l, tt ^= 1, 

 elle se réduit à {■■p — 1)'^ = 0. 



