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Or Eaveau a remarqué (Société de Physique^ 17 février 1893) que 

 p -\- 7jii~-2 J {^' — 6) = J^ T, on a — = 4 -]- 3/^, 



Il en résulte bien k = 1, mais dès qu'on s'écarte du point critique la 

 variation de a est moins rapide. En voici une preuve. La formule de 

 VAN DEU Waals indique pour la température à laquelle un gaz suit la 

 loi de Mariotte sous de faibles pressions la valeur trop forte ô = 3,37. 

 Pour trouver la valeur expérimentale 2,93, il faudrait dans Téquation 

 donnée quelques lignes plus haut poser Ic=^ 0,13. Si Ton admet k=\ 

 on trouve la valeur beaucoup trop basse 1,84 qui conduirait à admettre 

 que Tazote, Toxyde de carbon, Fair sont déjà à 0^ dans le même état 

 que riiydrogèue, je veux dire moins compressibles que n'indique la loi 

 de Mariotte. L'exposant k =^\ ne convient donc plus en dehors de la 

 région critique. 



Il existe d'ailleurs diverses méthodes qui peuvent donner au moins 

 d'une manière approchée la variation de a avec T. La plus simple est 

 celle de van der Waals et Bakker sur les chaleurs internes d'évapo- 

 ration. M. Mathias qui l'a employée, a reconnu ainsi, [séances de la 

 Société de Physique de Paris, '21 Avril 1900], que la courbe a =f{T) 

 paraît avoir un point d'inflexion dans la région critique. 



Une autre méthode approchée que j'ai employée consiste à étudier 

 dans un grand intervalle de température le coefficient d'écart à la loi de 

 Mariotte au voisinage de la pression atmosphérique. On constate égale- 

 ment que la variation de a se ralentit quand on s'écarte du point critique. 



Je terminerai par la remarque suivante. L'emploi des coordounées 

 pe et p se prête particulièrement à la discussion de la fonction /(^;, ?', T), 

 si on la suppose mise sous la forme (p -]- P) {v — F) = const. Dans 

 l'intérieur de la parabole des ordonnées minima le terme P (pression 

 interne) joue un rôle pré])ondérant : Clausius dont les expériences ont 

 porté surtout sur cette région, s'est trouvé ainsi amené à en modifier 

 l'expression, eu remplaçant ajv'^ par al{v -\- d)-, en y introduisant un 

 facteur de température, etc. Considère t'on au contraire la partie du plan 

 extérieure à cette parabole (zone de l'hydrogène et des liquides), l'équa- 

 tion se rapproche de la forme p{i- — b) = const., le covolume y joue 

 un rôle plus important que la pression interne et l'on est conduit à le 

 regarder comme variable avec le volume, à le faire dépendre de la tem- 

 pérature, etc. 



