QUELQUES REMAllQUES SUR l'ÉQUATION ETC. 44î 



VI. LES ÉCARTS A LA LOI DES ETATS CORRESPONDANTS. 



On a supposé daus ce qui précède que la loi des états correspondants 

 est rigoureuse. L'examen des expériences — de celles d'AjiAGAT et de 

 SiDNEY YouNG principalement — ne permet de l'admettre qu'à titre 

 d'approximation. A mou avis pourtant (Comptes liendus 12 mars et 16 

 juillet 1900) une discussion attentive montre que la loi est exacte 

 moyennant deux modifications simples. 



1° Il faut comjDter les volumes non pas à partir de zéro, mais à 

 partir du volume minimum du fluide ou covolume. Cette dernière ma- 

 nière de faire est la plus satisfaisante des deux pour l'esprit comme l'a 

 très bien fait remarquer Eaveau (Journal de Physique, t. VI, 1897). 

 Ce volume minimum s'obtient par la règle du diamètre de Mathias; 

 et les moindres variations du volume minimum réduit se reflètent dans 

 les écarts à la loi de correspondance tels que les a calculés avec beau- 

 coup de minution Mme. K. Meyer d'après les données de S. Young 

 (Zeitschrift fiir Physik. Chem. février 1900). 



2° L'expérience paraît indiquer également qu'il faudrait compter les 

 températures à partir d'une température minimum T^n spéciale à chaque 

 corps. Ce nouveau changement de zéro est moins explicable que le 

 précédent; le sens physique de î',» nous échappe, et je n'ai réussi à trou- 

 ver qu'une méthode indirecte pour en calculer la valeur: cependant 

 comme les résultats en concordent bien avec ceux que Mme. Meyer ob- 

 tient par une voie toute difl'érente, ou peut accepter ce changement de 

 zéro à titre empirique. 



Il résulte de là que l'équation caractéristique doit contenir 5 constan- 

 tes au lieu de 3. En quelle mesure cette constatation modifie-t-elle 

 nos spéculations antérieures? 



On pourrait en Dremier lieu adopter les variables auxiliaires u^= v — Vi„ 

 s^ T — Tt„ et chercher la fonction à 3 constantes F{p,u,s)^0. 



Mais on peut procéder plus simplement. L'équation réduite de van 

 der Waals mit en lumière les 2 valeurs lim. v=l!S pour 7r= » 

 ou ô = et lim. ttv = 8/3 pour Ù = i et ;r = 0. Une équation réduite 

 dirterente à 3 constantes conduirait à des valeurs autres, mais qui seraient 

 toujours communes à tous les corps. En fait, ces valeurs ne sont pas 

 identiques, mais simplement voisines, l'un de 1/4, l'autre de 3,6. 



