DIE RK.DLTCIRTEN GIBBs'sCHEN FliiOHEN. 677 



Setzt inaii die Greiize des llilssigkeitsgebietes bei r = 0,3 so ist 

 aiiderseits bei KOrperii mit ungefiihr z <C 1,10^ welclie uicht weit vou 

 dem kritisclieu Zustande eiuen Umkehrpunkt haben^ die zweite Um- 

 kehruug ni dit im Bereich des fliissigen Zustaiides zu erwarteii. 



riir die Korper mit 1,37 ^%^ 1.10 wtire eiu zweitei" Umkehrpunkt 

 zu erwarten und zwav nnch der angeniUierteu Bediuguug fi'ir Kcirper mit 



z^ \,\ 7 bei r = 0,5 

 ^ = 1,13 „ T=OA 



Es wivd durcli dièse Ueberleguug also die Existenz zweier weiteren 

 Klassen vonKorpereu zwisclieu Aethylaether ') einerseits uud Argon an- 

 derseits angedeutet. 



Erstens die bekannte Gruppe von der das Chloroform durch die Yer- 

 suche Cazin's das zuerst bekamit gewordene Beispiel eines bcobacliteten 

 Umkelii'pmikts von negativ in positiv geliefert hat. 



Zu dieser Gruppe gehort aucli SOç^, bei welcliem Maïhias in seiner 

 wichtigeu Arbeit die beiden Umkehrpunkte bestimmt hat 2). 



Eine zweite Klasse wiire die, fiir welche die spezifische Warmes des 

 gesattigten Dampfes von der kritischen Temperatur ans zaerst negativ 

 wird, dann Null uud danu wieder negativ. 



Um eine geuaue Abgrenzuug auf Grund der Van der WAALs'schen 

 zustandsgleichung zu erhalten habe ich in der oben augegebenen Glei- 

 chuug die wirklich abgeleiteten Werthe von cc-i und r eingesetzt und 

 so gefunden, dass die letztgenannte 



1,195 entspricht, dass dagegeu 

 1,19 Umkehr bei 0,57 

 1,18 „ „ 0,52 

 1,15 „ „ 0,45 



x = 1,125 „ „ 0,38 



stattiînden wird. 



Es lassen sich also mit Hiilfe der Van der WAALs'schen Zusiauds- 

 gleichung sammtliche Eigenthiimlichkeiten der spezifischeu Warme ge- 



^) Vergl. iiber die Versuchsdata fiiv Aetlier Tsurlta, Therraodynamical notes. 

 Phil. Mag. Sept. 1899. 



') Matiuas, Sur rétude caloriraétrifjue des liquides saturés, Aun. de Toul. X, 



