SÉANCE DU l5 JANVIER [906. l3l 



nette pour constituer une méthode de préparation fort expéditive de cette 

 classe d'éthers. 



III. On sait combien sont modifiées les aptitudes réactionnelles des 

 alcools primaires et des alcools secondaires par le voisinage de composants 

 carbonés renfermant des éléments négatifs. L'acide et l'anhydride acé- 

 tiques fjui ont servi à mesurer l'intensité de cette modification ne sont pas 

 susceptibles de nous renseigner sur cet objet, quant aux alcools tertiaires, 

 à cause de l'instabilité relative de ceux-ci, dans les conditions de tempéra- 

 ture où se réalisent ces réactions. Et cependant le composant 0(011) est 



aussi affecté, et parfois puissamment, dans sa manière d'agir, par ce voisi- 

 nage. 



Je ne m'occuperai ici de cette question qu'en ce qui concerne le chlore, 

 l'azote et l'oxveène. 



a. Voisinage des composants chlorés : CH^Cl, HCCl^, HCCl, CCI*, etc. 



— En général, le voisinage immédiat d'un composant chloré déprime 



l'aptitude à l'éthérification chlorhydrique directe du composant 0(011), 



alcool tertiaire. Cette influence est d'autant plus puissante qu'elle s'exerce 

 par un nombre d'atomes de chlore plus considérable. 



On s'assure de la vérité de ces propositions en comparant l'action de 

 l'acide chlorhydrique fumant sur le triméthyl-carbinol (H'C) 0(011) 

 intact avec celle qu'en subissent ses trois dérivés chlorés (') : 



H^C CH' H='C CH' H^C GH* 



\/ \/ \/ 



C(OH) C(Oli) C(OH) 



CH^CI GHCl^ i& 



Éb. i28°-i29° Éb. i5i" Éb. 167° 



L'acide HCl aq. fumant dissout encore d'une manière permanente le 

 dérivé monochloré; mais, pour en déterminer l'élhérification chlorhy- 

 drique, il faut un certain degré d'échauffement, en dessous de 100°; la di- 

 chlorhydrine isobutylénique formée (H*C)^- CCI — CH-OI, éb. lou^-iog", 

 apparaît sous forme d'une couche soluble surnageante (^). 



(') Ces trois dérivés chlorés s'obtiennent tout aussi aisément, par la réaction de 

 Grignard, à l'aide des dérivés chlorés, mono, bi et tri de l'éther acétique, qu'à l'aide 

 des dérivés chlorés correspondants de l'acétone biméthylique. Je n'ai pas eu à ma 

 disposition jusqu'ici de l'acétone trichlorée CCI' — CO.CH' ; c'est la seule que je n'aie 

 pas pu mettre en réaction. 



^-; On sait quelle résistance puissante ollreiit à réthérification chlorhydrique di- 



