SÉANCE DU 5 FÉVRIER 1906. 33i) 



correspondant, une vive réaction se déclare presque aussitôt, qui se 

 manifeste par un dégagement notable de chaleur, pouvant aller jusqu'à 

 provoquer l'ébullition de la liqueur. Si, après avoir chauffé le mélange à 

 reflux pendant i ou 2 heures, on le laisse refroidir et qu'ensuite on le 

 verse peu à peu dans un excès d'eau glacée, il se précipite une huile à peine 

 (olorée, laquelle, d'après sa composition élémentaire et l'étude de ses 

 réactions, est constituée par un mélange, en proportions variables suivant 

 les conditions, du nitrile éthylénique [i-oxyalcoylé et du nitrile ^-acéta- 

 tique, qui résultent de la fixation de 1'""' ou 2'»°' d'alcool sur la liaison 

 acélvlénique du nitrile initial. Le nitrile jibénylpropiolique 



C'H'— (;=(: — C.Az 



et le méthylate de sodium, par exemple, fournissent ainsi un liquide distil- 

 hint vers i65° sons 2o™"\ qui est formé d'un mélange de nitrile ^-phényl 

 È-méthoxvacrylique (p-mélhoxycinnamique) C'H'— C(OCH*) = CH — GAz 

 et de diméthylacétal de la cyanacétophénone 



C'H'-C(OCH=)-- (,H^-CAz. 



Il est extrêmement difficile de séparer complètement par rectification 

 les deux composés qui ont simultanément pris naissance, en raison du 

 voisinage de leurs points d'ébullition. On se heurte d'ailleurs à autant de 

 difficulté quand on essaie de limiter la réaction à la phase nitrile éthylé- 

 nique p-oxyalcoylé, ou qu'on veut la pousser en totalité jusqu'à la phase 

 nitrile (3-acétalique. 



Nous avons trouvé, au contraire, dans l'emploi des solutions alcooliques 

 de potasse caustique, agissant sans doute par l'alcool potassé qu'elles 

 doivent renfermer, un moyen sûr d'obtenir exclusivement les nitriles 

 éthyléniques ^-oxyalcoylés. Cette circonstance heureuse nous avait déjà 

 été révélée par les essais de saponification des nitriles acétyléniques à 

 l'aide de la potasse alcoolique, au cours desquels nous avions reconnu que 

 toujours une partie du nitrile traité fixait i™"' d'alcool {Comptes rendus, 

 ■l'i janvier 1906). 



11 convieiU d'employer, en général, pour j"'"' de nitrile, une solution de 2"'"' de 

 potasse dans 10 à i5 paities d'alcool, i.a réaction est le plus souvent énergique; on 

 l'acliève en chauffant la liqueur à relhix. pendant environ i heure; après refroidisse- 

 ment, on la verse dans Teau glacée, on agite le tout avec de l'éther, on lave et sèche la 

 cou<lie éthérée, et, après avoir évaporé l'éther, on rectifie le résidu. 



