SÉANCE DU 12 l'KYlilER 1906. 4o3 



dissoute, totalement décomposée par la potasse en dissolution, dégage 

 environ 60 grandes calories. 



Enfin, en traitant immédiatement par le chlorure de baryum cette disso- 

 lution rapidement amenée à une température ambiante de 7° à 8°, j'ai 

 constaté que : 



i" o™'",4BaCl-diss.-i-i'^°iCr-(SO'')'diss. dégagent 2^"', 25; 



2° Qu'une nouvelle addition de BaCl^ reste sans effet thermique. 



En répétant la même opération sur une autre portion du même sulfate 

 conservé pendant 24 heures à 8°, j'ai trouvé : 



ï° Que a X o'"°',4BaCP dégagent 2 x 2^'', 8 =^ 5<^='',6o; 



2° Qu'une nouvelle addition de o'"'*',2BaCl- dégage i^^', 10. 



Donc la liqueur initiale, même à 8", ne renferme pas o'"°',4S0'' d'acide 

 précipitable, car elle eût dégagé 2^"', 8 et non 2^"', a5. Le sel obtenu con- 

 tient par conséquent plus de 2"'°',GS0* à l'état dissimulé. Mais je n'ai pu 

 constater la dissimulation tout à fait complète du troisième radical SO'. 

 Elle s'évanouit trop rapidement : même à 0°, le volume des dissolutions 

 varie assez vite. 



Ici encore, à mesure que l'état dissimulé disparaît, il y a fixation d'eau à 

 l'intérieur de la molécule saline. Ayant abandonné, vers 8", au voisinage 

 du liquide destiné à la calorimétrie, un dilatomètre plein de la dissolution 

 primitive, j'ai constaté, au bout de 24 heures, une diminution de volume 

 d'environ 1 i™' par molécule de sulfate, soit ~ ou o'"°',6i H-0, Or la pro- 

 portion d'acide dissimulé qui a disparu corrélativement est précisément 

 d'enviroa o"'°',6o, si on la calcule d'après les déterminations thermochi- 

 miques précédentes et si l'on tient compte de la proportion salifiée à l'ori- 

 gine de l'expérience. Donc : L'acide dissimulé disparaît en proportion de 

 l'eau de constitution (jiii se fixe sur le sel. 



Par des mesures volumétriques analogues, je me suis assuré qu'inverse- 

 ment l'état dissimulé apparaît à mesure que l'on élimine l'eau de constitu- 

 tion des sulfates proprement dits. De là résulte que, si l'on représente 

 arbitrairement le sulfate tri-dissimulé par la formule Cr'-(SO^)', le sulfate 

 vert deviendra Cr'-(SO'')^ H-0, tandis que le sulfate bleu turquoise sera 

 Cr-(SO'')'(II-0)- et que le sulfate violet pourra s'écrire Cr-(SO'')'(n'0)». 



Sulfates acides. — Pour mettre ces formules en rapport avec la valence 

 du chrome, c'est-à-dire avec la forme dérivée de l'oxyde Cr"0*, le moyen 

 le plus simple consiste à remplacer un groupe divalentSO' par les radicaux 

 monovalents (SO'H) et (OH), de sorte que le sulfate violet ordinaire de- 

 vient (OHjHli-^SO'H)'. Cette forme conduit à la conceptioi) de sulfates 



