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CHIMIE ORGANIQUE. — Recherches clans la série du pyrane. 

 Note de MM. E.-E. Blaise et H. Gaulï, présentée par M. A. Haller. 



Nous avons indiqué, dans une Note \n'écéàen\.Q (^Comptes rendus , 1 1 juillet 

 1904) comment nous avons pu préparer un dérivé immédiat du y-pyiane : 

 l'acide y-pyrane-ococ'-dicarbonique : 



cir^ 



CH,/\CH 



COHÏ 



COMI 



O 



par déshydratation de l'acide ax'-dicétopimélique, ce dernier résultant lui- 

 même de la saponification du méthylène-bisoxalacétate d'éthyle. Dans le 

 but d'obtenir des homologues pyraniques, nous avons condensé l'élher 

 oxalacétique avec diverses aldéhydes, soit cycliques, soit acycliques. Les 

 aldéhydes cycliques (aldéhyd es benzoïque,anisique, o-et/?i-nitrobenzoïque, 

 /j-oxybenzoïque) ne donnent en aucun cas d'éthers alcoylidène-bisoxalacé- 

 tiques, mais uniquement des éthers cétoarylparaconiques, par suite de 

 l'élimination de 1"°' d'alcool entre 1'"°' d'aldéhyde et une seule molécule 



d'éther oxalacétique 



CO-CIi — CO^GMl' 



\0 — CH — C«H'— R 



En effectuant la condensation au moyen de l'acide chlorhydrique gazeux, 

 on obtient directement les éthers cétoparaconiques; si l'on emploie au con- 

 traire la diéthylamine, ce sont les sels de diétliy lamine correspondants qui 

 prennent naissance. 



L'aldéhyde salicylique se condense d'une manière spéciale avec l'oxal- 

 acétate d'éthyle : elle fournit le salicylidène-monoxalacétate d'éthyle. Si la 

 condensation a été effectuée au moyen de l'acide chlorhvdrique, on obtient 

 un chlorhydrate excessivement instable et qtii donne le dérivé salicylidé- 

 iiique par action des bicarbonates alcalins, à froid. 



Les aldéhydes acycliques : éthanal, propanai, heptanal, se comportent 

 vis-à-vis do l'éther oxalacétique comme le méthanal. On obtient, en con- 

 ilensant au moyen de la pipéridine ou de la diéthylamine, des éthers alcoy- 

 lidènc-bisoxalacétiques hydratés. 



