SÉANCE DU 19 FÉVRIER 1906. ./J53 



Le dédoublement cétoniqiie de ces éthers s'effectue mal ou ne s'effectue 



plus du tout sous l'influence des acides minéraux étendus. L'acide sulfu- 



rique concentré et froid donne, au contraire d'excellents résultats. Il y a 



simultanément saponification et déshydratation et l'on obtient des dianhv- 



drides de la f'>rme : 



CO— CH-CH-CII-CO 



CO CO R CO CO. 



\/ \/ 



O O 



Ceux-ci, par ébuUition avec de l'eau, conduisent, dans de très bonnes 

 conditions de rendement, aux acides dicétopiméliques correspondants. Les 

 acides dicétopiméliques fournissent tous les dérivés caractéristiques de 

 leurs fonctions. Il faut mentionner en particulier leurs dioximes, qui, par 

 simple ébuUition avec l'eau, se décomposent en donnant les dinitriles 

 p-alcoylglutariques. Toutes les réactions indiquées donnant de bons rende- 

 ments, c'est là une méthode de synthèse des acides p-alcoylglutariques qui 

 peut être précieuse dans le cas où l'alcoyle est lourd. On sait en effet que, 

 dans ce cas, la méthode de K.nœvenagel ne donne pas de résultats. 



Les homologues de l'acide dicélopimélique se comportent comme ce 

 dernier vis-à-vis de l'acide sulfiriquc et donnent les homologues de l'acide 

 pyranedicarbonique : 



CO^ll-C^Cli 



0(^ ^CH-R. 



COMI— C=:CH 



Nous avons particulièrement étudié la basicité de l'atome d'oxygène 

 dans les acides pyranedicarboniques. Cette basicité est nulle à l'égard des 

 acides et des sels des métaux lourds. Par contre, elle se manifeste vis-à-vis 

 des Iialogènes. Le brome, par exemple, donne des dibromures qui préci- 

 pitent instantanément l'iode des iodures et où les atomes d'halogène 

 doivent, par conséquent, être considérés comme fixés à l'atome d oxygène : 



coni 



/ 

 CH=C 



R-C[l( >0( . 



C1I=C 



• \ 



COMI 

 G. K.. 1906, I" Semestre. \,T . CXLII, N° 8 ) *Jo 



