SÉANCE DU 5 MARS 1906. S^Q 



Quoiqu'il en soit, cette mélhode repose, comme on le voit : 1° sur le peu d'oxyda- 

 bilité du sulfate de cadmium; 2° sur sa fixité au petit rouge. Hauer, en 1857, en dé- 

 terminant le poids atomique du cadmium par In transformation du sulfate en sul- 

 fure au rouge naissant à l'aide de l'hvdrogène sulfuré, avait étaldi et prouvé ce 

 dernier fait. 



Même dans le vide à 444°) comme je l'ai reconnu, le sulfure de ce métal est absolu- 

 ment fixe; car après avoir perdu le peu de soufre libre qu'il contient et la petite 

 quantité de gaz sulfhvdrique qu'il retient toujours, même quand il a été ciiaufTé plu- 

 sieurs heures à iio''-i2o'', son poids reste alors constant quelle que soit la durée de 

 l'expérience. 



Quant à l'oxydabilité de ce sulfure, elle dépend de son état physique. Amorphe, tel 

 qu'on l'obtient à froid en liqueur peu acide, il s'oxjde déjà légèrement à 35o°; tandis 

 que la variété cristalline et dense qui se précipite, lorsqu'on fait agir l'hydrogène sul- 

 furé sur la solution chaude (90° à 70") de cadmium en présence d'un acide forl et en 

 e.vcès. s'altère à peine à l'air vers 45o''-48o°. Il faut chauffer à une température sensi- 

 blement plus élevée (55o°-6oo°) pour (jue le produit change de couleur et augmente 

 de poids en donnant du sulfate. 



Mais outre ces deux propriétés, le sulfure de cadmium, la variété cris- 

 talline tout au moins, en possède encore une troisième très importante et, 

 fini plus est, fort remarquable, pour un composé de ce métal. Alors que 

 son oxyde, son carbonate et nombre d'autres de ses composés sont très 

 facilement décomposables à chaud par les matières organiques avec mise 

 en liberté et perte de cadmium, à cause de sa volatilité, il n'en est pas de 

 même pour son sulfure, cela en opposition avec ce que l'on enseigne. On 

 peut incinérer le filtre sur lequel on l'a recueilli et porter le tout jusqu'à 

 5oQ°, température nécessaire pour l'incinération du squelette de charbon 

 que laisse le papier, sans qu'il y ail perte de mêlai. Il faut toutefois que le 

 sulfure ne renferme aucun composé volatil (tel le chlorure) ou décoinpo- 

 sable par la chaleur au-dessous de 55o° (comme un sel à acide organique), 

 et cela se présente lorsqu'on a affaire à ces sels, puisque le sulfure entraîne 

 toujours partie du composé qui lui donne naissance. C'est un cas que nous 

 examinerons à part. 



En tenant compte de ce que le sulfate et le sulfure ne réagissent l'un sur 

 l'autre (production de métal et de gaz sulfureux) qu'à une température 

 bien supérieure à 5oo°, on |)eut donc doser le cadmium d'une façon aussi 

 rapide que précise en partant du sulfate. Il suffira, après l'incinération du 

 filtre, de transformer par les moyens usuels le sulfure en sulfate, dont la 

 l)esée constitue une excellente base de dosage. 



C'est ce que prouvent nettement les résultats consignés dans le Tableau 



