58o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



suivant, qui, pour chaque expérience, donne le poids du sulfate mis en 

 œuvre et celui du sulfate retrouvé. 



Cd SO* employé .,,,, . o,35^3 o,3543 o'iS'^S o,3543 0,35^3 n'^35'|3 o°3543 0^3543 ot'i853 o°,o35î o%35'i "",0021 

 CdSO' retrouvé 0,3537 "13537 o,354i 0,35^^ o,3")4i o,3j4< 0,3542 o,3544 o,485o o,(j352 o,o353 n,.io20 



Dans tous ces essais, pour chacun d'eux le volume liquide était de 200""' 

 contenant 4^°'' d'acide SO'H- (d = i ,84). 



THERMOCHIMIE. — Thermochimie des hydrazones et des osazones, 

 des dicétones-x et des sucres réducteurs. Note de M. Ph. Landrieu. 



Les chaleurs de combustion d'une série d'hydrazones et d'osazoncs, 

 correspondant à des dicétones-a. et à des sucres réducteurs, ont été déter- 

 minées au moyen de la bombe calorimétrique. 



Ces chaleurs de combustion ont servi à calculer les quantités de chaleur 

 qui répondent à la fixation d'une et deux molécules de phényihydrazine 

 sur les dicétones et sur les sucres. 



De l'ensemble des nombres trouvés on tire les conclusions suivantes : 



La première molécule de phényihydrazine se fixe sur les dicétones (et 

 dialdéhyde) a en dégageant une quantité de chaleur voisine de celle qui se 

 dégage dans la fixation d'une molécule de phényihydrazine sur les mono- 

 cétones. La deuxième se fixe avec une quantité de chaleur sensiblement 

 plus faible, deux fois moindre environ. 



Chez les sucres réducteurs, la première molécule de phényihydrazine 

 donne l'hydrazone avec une quantité de chaleur qui paraît être d'autant 

 plus faible que le poids moléculaire du sucre est plus élevé. 



La fixation de deux molécules de phényihydrazine avec formation d'osa- 

 zone et départ de H^ apparaît comme une réaction très peu exothermique, 

 souvent même endothermique. En fait la réaction ne devient possible que 

 parce qu'il se dégage une quantité de chaleur auxiliaire provenant de la 

 transformation de l'excès de phényihydrazine en aniline et ammoniaque. 



Les nombres trouvés dans nos expériences sont rassemblés dans les 

 Tableaux ci-dessous. Aux chaleurs de combustion et de formation des 

 hydrazones et des osazones, nous avons ajouté celles du biacétyle et du 

 benzile qui n'avaient pas encore été déterminées. 



