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Les chaleurs de formation sont certes assez faibles, mais non nulles, 

 les erreurs d'expériences ne pouvant que modifier légèrement la valeur 

 du chiffre trouvé. Ces mesures thermochimiques confirment donc l'exis- 

 tence chimique des chlorobromures thalliques ; l'hypothèse de mélanges 

 isomorphiques doit donc être définitivement écartée. On a, par suite, 

 la série d'égalités : 



Cal 



Tl +CF gaz + 4H20 liq. = Tl Cl', 4 H-O sol +91,3 



TI+G1= gaz + Brliq. + /l tPO liq, = TlCI^Br, 411^0 sol +80,7 



T1-+-C1 gaz +BrMiq. H-4H-01iq. =:TlClBrS4H'Osol +70,0 



Tl-h BrMiq. + 4H2 O = Tl Br%4H^0 sol +69,0 



Il en résulte que le remplacement successif des atomes de brome du 

 bromure par des atomes de chlore dégage sensiblement la même quantité 

 de chaleur: le premier dégage 11*^"', o, le second 10*^*', 7 et le troisième 

 ioC«i,6. 



d. Chlorhydrate de chlorure. — ^J'ai montré précédemment que le chlorure hydraté 

 se combine au gaz chlorhydrique avec formation de chlorhydrate TlCl', 3H- 0, HGl. 

 La combinaison ne se produit pas avec le chlorure anhydre. 



TlCPdiss. +HCldiss. = (TlCl'+HCl)diss — oc»i,2 



chiffre pratiquement nul. Le chlorhydrate est donc complètement dissocié en 

 solution. 



II. — Cidoruralion du chlorure thalleux par voie sèche. 



a. Chloruralion par le chlore liquéfié. — Quel que soit l'excès de chlore 

 employé, la chloriiratiou s'arrête quand tout le chlorure thalleux est trans- 

 formé en TPCl'. Cette réaction est la meilleure qu'on puisse utiliser pour 

 préparer rapidement des quantités considérables de chlorure Tl'CP à 

 l'état de pureté. 



b. Chloruralion à température ordinaire. — Dans ces conditions, le 

 chlore conduit toujours au bichlorure Tl'Cl* et la méthode peut être 

 recommandée pour la préparation de ce corps. Il faut éviter toute trace 

 d'humidité, car le bichlorure très hygrométrique s'hydrate rapidement et 

 à cet état est susceptible d'absorber de nouvelles quantités de chlore avec 

 formation de chlorure thallique hydraté. 



c. Chloruralion à chaud. — On n'obtient jamais, dans les conditions 

 ordinaires, une chloruration complète. En opérant en tube scellé sous une 

 pression de chlore de 6*'"" à 7*"°, on arrive à obtenir de petites quantités 

 de chlorure anhydre, sous forme d'un sublimé d'un blanc très pur, d'ap- 



