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comme en présenle l'acide métaphosphorique. Enfin, Gladstone (') a 

 décrit un dérivé monoamidé P-0'(OH)'(NH-) et un dérivé diamidé 

 P^O'(OH)-(NH-y de l'acide pyrophosphorique. 



Cet ensemble de faits, peu nombreux, s'accorde bien avec la formule 

 habituelle. 



Il était intéressant de la contrôler par des déterminations de poids molé- 

 culaires. 



Jusqu'ici on n'a pris la densité de vapeur d'aucun dérivé pyrophospho- 

 rique. Un seul a donné lieu à une recherche cryoscopique : Raoult ( -) a 

 mesuré l'abaissement du point de congélation de la dissolution dans l'eau 

 du pyrophos|>hate neutre de sodium; en prenant pour poids moléculaire 

 P^O'Na' = 26G, lia trouvé un abaissement moléculaire égal à 45,8. 



La cryoscopie de solutions aqueuses d'électrolytes ne permet pas, à elle 

 seule, de conclure avec certitude la valeur d'un poids moléculaire. Je me 

 suis adressé alors aux dérivés organiques, aux éthers pyrophosphoriques. 

 Celui d'élhyle seul a été signalé par de Clermont (^). 



J'ai préparé les pyrophosphates neutres des alcools éthylique, propylique 

 ^or7?z«/(propanol), isopropylique{^vo\>2iwo\-'i), butylique norma/(butanol). 

 arnylique (méthyl-2 butanol-4) et allylique (propénol). 



On met en présence j'iodure correspondant et du pyrophosphate tétrargentique en 

 léger excès; suivant les cas, on modère avec de l'éther anhydre ou au contraire on 

 amorce en cliaullant légèrement; on reprend par l'éther, on évapore d'abord au baiii- 

 marie, finalement dans le vide sans dépasser 100°. 



La réaction donne de bons résultats pour les composés d'éthyle, de propyle normal, 

 de butvie et d'amyle. 



Les produits obtenus avec ceux d'isopropyle et d'allyle sont sirupeux et partiellement 

 décomposés. 



Les éthers pyrophosphoriques sont des liquides dont l'odeur rappelle 

 celle des orlhophosphates correspondants. 



Ils se décomposent par la chaleur et ne peuvent être distillés. Ils sont 

 solubles dans le benzène, le sulfure de carbone, le tétrachlorure de car- 

 bone, l'éther. Seul, le composé éthylique est soluble dans l'eau; mais la 

 liqueur est fortement acide : il se produit soit une saponification, soit plutôt 

 une combinaison avec formation d'un composé ortho. 



(•) Bul. Soc. chim., t. III, 1864, p. 112, et l. XII, liHGg, p. 38 et 287. 



(2) Comptes rendus, t. XCNIII, i884, p. ôii. 



(■*) (////. de Cliini. et de i'Iiys., S"" série, t. \L1\ , p. M\. 



