9H2 ACADÉMIE DES SCIEN'CES. 



Cependant un échantillon commercial de glycolate d'éthyle a donné 

 d'ailleurs avec une intensité très faible la coloration indiquée plus liant 

 et il nous a été impossil)le de savoir si la présence du glyoxylate 

 d'éthyle était due à une oxydation spontanée à fair du glycolate ou 

 provenait de sa préparation. 



Comme on le voit déjà par cet exemple, cette réaction pourra être 

 utilisée à la recherche du glyoxylate d'éthyle dont on peut dire qu'il 

 n'a jamais été isolé jusqu'ici. Elle nous a déjà permis de nous rendre 

 compte de la stabilité, sous l'action de la chaleur, des solutions aqueuses 

 étendues de l'éther glyoxylique. Elle nous a également montré l'impos- 

 sibilité de préparer cet éther par l'hydrogénation directe de l'oxalate 

 d'éthyle en présence de nickel réduit par la méthode de MM. Sabatier 

 et Senderens. 



III. Cette réaction n'appartient pas aux dérivés les plus immédiats 

 de l'éther glyoxyliciue : la potasse alcoolique le saponifie à froid et donne 

 le glyoxylate de potassium insoluble dans l'alcool. Ce sel de potassium 

 acidulé ou non par l'acide chlorhydrique ne donne aucune coloration 

 avec l'ammoniaque. Il en est de même si on commence par chauffer le 

 sel avec un iodure alcoolique, ce qui permet de conclure à l'impossibi- 

 lité de passer ainsi du sel aux éthers. Au contraire, en faisant passer 

 un courant de gaz chlorhydrique dans l'alcool tenant en suspension le 

 sel de potassium on obtient l'éther glyoxylique et du même coup la 

 réaction colorée avec l'ammoniaque. 



La réaction colorée fournie par l'ammoniaque disparait donc en 

 même temps que le groupe éther ; les dérivés du glyoxylate d'éthyle 

 dans lesquels le groupe éther est respecté mais qui ne possèdent 

 plus la fonction aldéhydique sont généralement transformés par l'action 

 de l'ammoniaque en l'amide correspondante. Nous avons obtenu un 

 certain nombre de ces dérivés d'une part par l'action sur le glyoxylate 

 d'éthyle des réactifs azotés de la fonction aldéhydicjue phénylhydrazine, 

 hydroxylamine, semicarbazide et, d'autre part, par l'action de l'uréthane 

 et de l'urée. 



L'ammoniaque agissant sur l'oxime, la semicarjjazide, le dérivé 

 uréthanique donne l'amide correspondant. La phénylhydrazone est sapo- 

 nifiée. Le dérivé uréïque — l'éther allantoïque — donne l'allantoïne. 



