SÉANCE DU 7 MAI 1906. 1053 



baryum, mais cette précipitation a lieu après ébullition en présence d'une petite quan- 

 tité d'acide chlorhydrique. Il y a en même temps formation d'aniline. Cette réaction 

 caractéristique paraît indiquer la présence d'un sulfamate. 



Cette hypothèse est confirmée par le dosage de l'azote, du soufre et du sodium, dont 

 voici les résultais : 



Trouvé. Calculé pour C^H^NKSO^Na. 



% .\zote .... 7,3 et 7,21 7,17 



Soufre .... 16,20 16,41 



Sodium . . . 12,00 11,80 



Nous avons identifié le composé ainsi obtenu avec le phénylsulfamate de sodium 

 préparé par l'action de la chlorhydrine sulfurique sur l'aniline dissoute dans le chlo- 

 roforme (i). 



La réduction du nitrobenzène pai' l'hydrosulfite de soude peut donc être représentée 

 par l'équation suivante : 



C«H»NO- + S-0*Na^ + H^O = C'ffNHSO'Na + SO»NaH. 



La solution aqueuse d'où ont été séparées les aiguilles est saturée de phénylsulfa- 

 mate et renferme, en outre, une petite quantité d'aniline (2). 



Xous avons fait varier méthodiquement les divers facteurs de l'opération (quantité 

 d'hydrosulfite, concentration de la solution, température et durée de la réaction, 

 quantité de phosphate tribasique) pour déterminer les conditions d'obtention du 

 meilleur rendement. 



Voici ces conditions : 



« Introduire dans un flacon GSgr de nitrobenzène, 75g'' de phosphate tribasique de 

 « sodium et 380g'' d'hydrosulfite concentré en poudre B. A. S. F. (78 % environ 

 « S*0'Na-), puis ajouter 1 litre d'eau bouillie et agiter vivement pendant quelques 

 « minutes pour dissoudre l'hydrosulfite. La température s'élève peu à peu vers 65°. >; 



On abandonne alors le flacon bouché à la température ambiante. 



Après vingt-quatre heures, la couche de nitrobenzène qui surnageait la solution a 

 disparu à peu près complètement et il s'est produit dans la masse une abondante 

 cristallisation d'aiguilles soyeuses blanches (3), qu'on recueille et essore sur brique 

 en plâtre. 



En refroidissant les eaux-mères vers 0°, on peut encore séparer une quantité 

 importante de phénylsulfamate. Enfin, on peut également en retirer une portion 

 notable en évaporant au bain-marie les dernières eaux-mères et en recristallisant 

 plusieurs fois le résidu sec dans l'alcool absolu. 



(i) Berichte 23, p. 1654. 



(2) MM. Aloy et Rabaut {Bulletin de la Société chimique de Paris, t. XXXIII, p. 654) ont 

 obtenu l'aniline en réduisant le nitrobenzène par l'iiydrosulfîte de soude vers 100». 



(3) Il arrive quelquefois que la solution reste sursaturée et ne cristallise pas. On provoque 

 facilement la cristallisation en agitant, ou mieux en refroidissant avec un mélange de glace et 

 de sel. 



