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cétones, mais des acides non saturés. La proportion de cétonc formée, qui atteint 

 /fS p. loo dans le cas de l'acide a-méthyl-a-oxypropionique, diminue à mesure que le 

 poids moléculaire augmente, et elle n'est plus que de 5 p. loo dans le cas de l'acide 

 a-éthyl-a-oxybutyrique. Inversement, la quantité d'acide non saturé qui pfend naissance 

 s'accroîl. En outre, il est assez curieux de remarquer que ces oxyacides, dont la fonction 

 alcool est cependant tertiaire, peuvent donner des lactides. C'est ce qu'on observe pour 

 les deux acides mentionnés ci-dessus ; mais, au delà du terme en C^, il ne se forme plus 

 de lactide. 



Le point le plus intéressant de ce dédoublement des acides alcools tertiaires par la 

 chaleur est que, dans tous les cas où la stéréoisomérie est possible, l'isomère que l'on 

 obtient est constitué, non par l'isomère stable que donnent les méthodes de déshydra- 

 tation chimique, mais par le stéréoisomère instable correspondant ('). Ce dédoublement 

 est donc la première méthode de caractère général permettant d'obtenir ces isomères 

 qui étaient, jusqu ici, presque inconnus, ou qu'on ne pouvait préparer qu à partir de 

 produits naturels. 



Le degré de pureté de l'acide non saturé qu'on obtient dépend du poids moléculaire 

 de l'acide alcool générateur et de sa constitution. 



La stabilité relative des isomères instables (Jab.), croit, en effet, à mesure que le poids 

 moléculaire augmente ; aussi la quantité d'acide stable [st.) qui prend naissance par 

 transposition sous l'influence de la chaleur, décroît-elle dans les mêmes conditions. 

 Avec l'acide a-méthyl-a-oxypropionique, par exeiuple, il se forme à peu près autant 

 d'acide tiglique que d'acide angélique. Au contraire, dans les cas de l'acide a-éthyl-a- 

 oxybutyrique, on obtient l'isomère (lab.) à l'état presque pur. D'autre part, lorsque les 

 chaînes carbonées flxées à l'atome de carbone alcooli(jue s'allongent, une autre trans- 

 formation intervient, la liaison éthylénique émigré partiellement, et l'acide non saturé 

 renferme une quantité très faible, d'ailleurs, d'acide ^y. Ce cas est par exemple celui de 

 l'acide a-propyl-a-oxy-n-valérique. 



L'étude et l'isolement des acides non saturés stéréoisomères présentait, 

 jusqu'ici, des difficultés considérables, ainsi que leur caractérisalion. La 

 j)lupart dos agents clnniic[ues et même physiques transforment, en effet, 

 les isomères lab. en isomères st. Nous avons réussi à tourner cette diffi- 

 culté en utilisant une réaction signalée par ^I. Bodroux (G. R. CXXXVIII 

 p. 1427)- Nous avons, en effet, constaté que les éthers des acides lab. four- 

 nissent les amides correspondantes, sans transposition, lorsqu'on les traite 

 par les dérivés bromomagnésiens des aminés. Seules, ces amides, qui cris- 



(') Nous croyons devoir abandonner, pour les acides non saturés monobasiques, la 



nomenclature cis, traris qui ne repose que sur des données aléatoires et contradictoires. 



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 On remarquera d'ailleurs que, dans le cas d'acides de la forme : n» / C = CH — CO-H, 



celle nomenclature n'a plusauc^n sens précis. 



