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combinaison directe des bases avec l'acide phosphoreux tandis qu'on les 

 obtient de suite et très facilement par le procédé indirect dont l'exposé 

 fait l'objet de cette Note. 



Dans une solution éthérée étendue d'aniline par exemple (6 molécules au moins) on 

 verse peu à peu et en refroidissant avec soin une solution éthérée de PCP (i mol.); il 

 se fait de suite un précipité blanc cristallin de chlorhydrate que l'on sépare par essorage 

 et qu'on lave à l'éther anhj'dre. Les liqueurs éthérées réunies sont abandonnées à elles- 

 mêmes de manière à être en contact avec l'humidité atmosphérique et elles ne tardent 

 pas à déposer, aux dépens des produits phosphores solubles qu'elles contenaient au 

 début, des cristaux blancs, parfois très volumineux qu'on sépare facilement du liquide 

 et qu'on peut purifier par cristallisation dans l'alcool à 95°. Cette hydratation se fait 

 avec un dégagement de chaleur sensible, car si son essaie de l'accélérer en versant 

 de l'eau dans la liqueur éthérée, celle-ci entre en ébullition et dépose une bouillie cris- 

 talline confuse qu'on purifie par l'alcool. 



En employant le chloroforme comme diluant, la réaction est un peu dif- 

 férente ; ici encore il se dépose du chlorhydrate d'aminé exempt de com- 

 posés phosphores et la liqueur filtrée, puis concentrée au bain-marie laisse 

 déposer une substance qui s'hydrate facilement. En présence de l'humidité 

 atmosphérique et à température ordinaire, l'hydratation est lente et com- 

 porte diverses étapes, mais A'ers 100°, celle-ci est rapide; elle donne de 

 l'aniline et un corps solide, cristallisant très bien dans l'alcool après 

 lavage à l'éther; il est identique à celui qui a été obtenu avec l'éther 

 comme diluant. 



Les corps ainsi obtenus sont des phosphites acides dont ta composition 

 est représentée par PO^H% RAztl" et dont la nature a été établie par les 

 réactions suivantes. La liqueur aqueuse obtenue en mettant ces corps en 

 solution alcaline et en entraînant l'aminé par la vapeur d'eau présente 

 les réactions des phosphites (pas d'action sur So^Gu, transformation des 

 sels mercuriques en sels mercureiix, réduction en Ag métallique de l'azo- 

 tate d'argent) : ces mêmes liqueurs, oxydées par un courant de chlore 

 ou par du brome, donnent des ortho-phosphates dont l'évaluation donne 

 la teneur en jihosphore des composés étudiés; l'aminé obtenue peut être 

 d'autre part dosée soit par diazotation et copulation avee le j3-naphtol soit, 

 s'il s'agit de l'aniline, par l'eau de Jérôme. 



• Ces phosphites fondent très régulièrement en donnant des liquides clairs 

 incolores se soliditiant par refroidissement; mais si on chauffe au delà de 

 la fusion, il y a décomposition : il se dégage l'aminé. RAzH- accompagnée 



