SÉANCE DU II JUIN 1 906. l3of) 



spécifique sous volume constant et, par suite, au rapport y des deux clia- 

 leurs spécifiques, elles conduiraient au même résultat. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les produits de In réaclion, à liante température, 

 des isobutylate et propi/late de sodium sur le camphre. Note de MM. A. 



H.ILLER et J. MiXGOX. 



Nous avons repris l'étude des divers composés qui se forment quand on 

 chauffe en autoclave, à une température de 220-330°, du camphre avec des 

 alcoolates de sodium. L'un de nous(') a en effet montré, dès 1891, que si, 

 dans ces conditions de température le benzylate de sodium fournit avec de 

 très bons rendenientsdu benzylcamphre, les alcools saturés de la sériegrasse 

 agissent différemment, les premiers termes ne donnant que des bornéols 

 et isobornéols avec très peu de produits huileux, alors que les termes plus 

 élevés fournissaient de moins en moins de bornéols et de plus en plus de 

 composés substitués du camphre. 



C'est l'étude des divers dérivés, (|ui se forment dans ces réactions, qui 

 fait l'objet de ce travail. 



Action de l'isobulylale de sodium sur le camphre. ■ — On chauffe à l'auto- 

 clave, à 22o-23o°, pendant 24,,, laos-' de camphre avec de l'alcool isojjuty- 

 lique tenant en dissolution iZ^' de sodium. 



A l'ouverture de l'appareil, on constate une certaine pression, due à la 

 présence de l'hydrogène et la formation d'une masse butyreuse qu'on 

 traite par de l'eau et de l'éther. 



La solution aqueuse est alcaline et reni'erme de notables quantités d'iso- 

 butyrate de sodium. 



(^uant à la licjueur éthérée, elle fournil, après distillation de l'éther, 

 une huile (|u'on rectifie dans une cornue dont le col pénètre dans un large 

 tube en verre. Il passe d'abord de l'alcool isobutylique, puis du camphol, 

 et, entre 235 et 255°, une huile sirupeuse ((ui, abandonnée à une tempéra- 

 ture voisine de 0° pendant quelques jours, se prend en une masse cristal- 

 line. On essore le produit à ])asse température et on le fait cristalliser 

 dans de l'alcool méthylique. On obtient des cristaux blancs, opaques, fon- 

 dant à 55° et restant facilement en surfiision. Leur pouvoir rotatoire dans 

 l'alcool raL = + 2o°7. 



(') A. Halleii, Comptes rendii.'<, t. CXII, KS91, [>. 1 '1911. 



