SÉANCE DU l8 JUIN I906. l4l5 



cas, à produire une agitation extrêmement violente qui élève rapidement la température ; 

 pour que les mesures de pression restent praticables et aussi pour que la vitesse d'oxy- 

 dation soit rapportée à une température bien connue, on est obligé de compenser rigou- 

 reusement réchauffement en refroidissant l'appareil par un courant d'eau. Je décrirai 

 complètement dans un mémoire détaillé le dispositif que j'ai adopté. 



Cette difficulté étant résolue, il reste ii écarter une autre cause d'indé- 

 termination. Quand on étudie de près une oxydation provoquée (exemple, 

 celle de l'hydroquinone sous l'influence de l'acétate de manganèse, on 

 s'aperçoit que, même dans un liquide saturé d'air, l'absorption d'oxj'gène 

 se ralentit dès le début de l'expérience. Si donc on veut saisir une vitesse 

 d'oxydation (caractéristique du liquide, il faut la déterminer à Vorigine du 

 pltcnomènc. 



Cela exige encore une techniqu"e spéciale. — D'abord il est nécessaire que l'origine 

 du {ihénomène soit elle-mêuie définie. 11 faut donc faire le mélange de la solution d'hydro- 

 quinone avec son excitateur à l'instant même où les mesures commencent et assez brus- 

 quement pour que la durée de la diffusion soit négligeable. Ensuite il faut que les mesures 

 soient assez délicates pour qu'on puisse tracer avec certitude la courbe des pressions 

 en fonction du temps et trouver sa tangente à l'origine. On ne peut guère y parvenir par 

 l'observation directe, mais j'y ai réussi par l'inscription graphique. Un manomètre 

 enregistreur extrêmement sensible (exemple, une capsule de ^larey) est relié à l'appa- 

 reil d'agitation. Celui-ci étant clos, l'agitateur mis en mouvement et le régime de tem- 

 pérature établi, le manomètre indique une pression constante. Dès que le mélange des 

 réactifs est effectué il accuse aussitôt l'absorption d'oxygène et trace la courbe d'oxy- 

 dation. 



D'après ce qui précède, on voit qu'il ne faut parler qu'avec une extrême 

 réserve des vitesses d'oxydation par l'air. Elles sont très difficiles à saisir. 

 Les mesures, même relatives et de simple comparaison, qu'on en l'ait le 

 plus souvent sont illusoires. Elles ne deviennent valables que si l'on s'im- 

 pose des règles très sévères qui exigent une technique expérimentale très 

 délicate. C'est ainsi que j'ai dû concilier les conditions suivantes : agitation 

 très violente du liquide avec l'air dans un appareil hermétiquement clos, 

 température rigoureusement constante, déclenchement brusque de la réac- 

 tion oxydante, inscription graphique extrêmement sensible des pressions. 

 En raison de ces difficultés et même après de très nombreuses expériences, 

 je ne donnerai pas encore de constantes numériques définitives. Mais les 



variable de palettes disposées le long d'un axe qui, à l'étal tranquille, est situé dans le 

 plan du niveau. 



C. R.. rgoG, i" Senieslre. (T. CXLII, X« 25.) ï85 



