SÉANCE DU 25 JUIN 1906. l5x7 



donnerai ici que les chnleiirs de combustion définitives de i» d'acide 



hydraté H'FeCOCAz, H-O, à volume constant, obtenues dans 7 combus- 

 tions où il n'y avait pas eu projection de matière. Les produits de la 

 combustion étant l'azoite, l'anhydride carbonique gazeux, l'eau liquide et 

 l'oxyde salin de fer, les nombres dont il s'agît sont les suivants : 



Cal 

 3439 

 3455 

 3454 

 3434 

 3459 

 3435 

 3429 



La moyenne arithmétique de ces nombres est égale à 344'i'^'''> ce qui 

 correspond à 809^"', 8 par mol.-gr. d'acide hydraté, à vol. const. et 808^"', 9, 

 à pression constante. 



En appelant x la chaleur d'hydratation de l'acide carbonylferrocvan- 

 hydrique par l'eau liquide, avec formation de l'hydrate solide à une molé- 

 cule d'eau, on déduit du dernier nombre la chaleur de formation de l'acide 



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pur, H'FeCOCAz , depuis ses éléments, soit — (48^"', 6-1- a;). 



La valeur de a;étanttrès probablement inférieure;! une vingtaine de Cal., 

 la chaleur de formation de l'acide car{)onylferrocyanhydrique est donc 

 bien moins endothermique que celle de l'acide ferrocyanhydrique qui est 

 égale à — 1 22^"', o ( ' ). 



Ainsi, tandis que le remplacement de CAzH par CO dans l'acide ferrocyan- 

 hydrique, avec formation d'acide carbonylferrocyanhydrique, n'a aucune 

 influence sur l'énergie acide des atomes d'hydrogène qui restent (-), cette 

 substitution, à cause de la chaleur de formation exothermique du carbonyle 

 comparée à celle du groupement CAzH qui est endothermique, a pour effet 

 d'augmenter la chaleur déformation de l'acide carbonylferrocyanhydrique 

 par rapport à celle de l'acide ferrocyanhydrique. 



(') Berthelot, Thermochirnie, l. II, p. 294. 

 (^) Comptes rendus^ t. CXXIX, 1899, p. 962. 



