SÉANCE DU 23 JUIN 1906. l535 



C5H'* — C = C — CO-C^H* elle caproylacétate d'éthyle 



C^H" - CO - CH- - CO=C-H% 



par exemple, nous ont fourni, avec la phénylhyrlrazine, C^H^AzH — AzH^, 

 la même amvlphénylpyrazolone fusible à 96°; pareillement l'hexylpropio- 

 lale d'élhyle C^H" — C = C — CO'C=H% et l'heptylylacetate de méthyle 

 C«H" — CO — CH" — CO^CH' conduisent à la même hexylphénylpyrazo- 

 lone, qui fond à 84°- 85". 



Nous discuterons plus loin le mécanisme de la réaction dans le cas des 

 éthers acétyléniques. 



2. En faisant réagir l'hydrazine sur les amides acétyléniques, nous avons 

 obtenu, avec élimination d'ammoniaque, encore les mêmes pyrazolones 

 qu'à partir des éthers acétyléniques ou des éthers p-cétoniques : la phé- 

 nylpropiolamide C°H' — C^C — COAzH-, par exemple, traitée à chaud 

 par l'hydrazine AzH^ — AzH^, fournit une pliénylpyrazolone fusible à 237°, 

 qui est identique à la phénylpyrazolone obtenue avec le phénylpropiolate 

 d'éthyle ou le benzoylacétate d'éthyle. 



3. Enfin, nous avons trouvé un troisième nouveau mode de synthèse 

 des pyrazolones en faisant agir les hydrazines sur les éthers acryliques 

 P-oxyalcoylés, que l'un de nous a obtenus dernièrement par fixation directe 

 de molécules alcooliques sur la triple liaison des éthers acétyléniques ('). 



L'hydrate d'hydrazine et l'élher phényléthoxyacrylique 



OH' — C(OG'iH=)rrCH — CO=C'H=, 



par exemple, donnent ainsi, avec élimination de 2"°' d'alcool, une phénylpyrazolone; 

 celle-ci, fusible à 287°, est identique à la pyrazolone précédemment décrite, issue de 

 l'élher acétylénique, de l'éther p-cétonique, ou de Tamide acétjlénique. 



Dé même la phénylhydrazine et l'éther phényléthoxyacrylique donnent naissance à 

 une diphényipyrazolone; mais le composé, qui fond à 256°, est nettement difTérent de 

 la diphényipyrazolone obtenue avec le phénylpropiolate d'éthyle ou le benzoylacétate 

 d'éthyle, laquelle fond à i36°; il est identique, par contre, à la dipiiénylpyrazolone 

 préparée par M. Knorr en soumettant à l'action de la chaleur la phénylhydrazine cin- 

 namique C^H»— CIJ = CH — CO AzH — AzH — CH^ {Berichte, t. XX, p. 1107). 



Pareillement l'amylphénylpvrazolone issue de l'éther amyléthoxyacrylique, qui fond 

 vers 280°, et Ihexylphénylpyrazolone issue de l'élher hexyléthoxyacrylique, qui fond 

 vers 270°, sont dilïereates de l'amylphénylpyrazolone, et de l'hexylphénylpyrazolone 

 ci-dessus décrites, qui sont respectivement fusibles à 96° et à 84°, el qui proviennent 

 des éthers acétyléniques ou p-cétoûiques correspondants. 



(') Ch. Moureu, Bull. Soc. chim., 3^ série, t. XXXI, p. 493. 



