SÉANCE DU 25 JUIN 1906. iB'ij 



formation momentanée d'une hydrazide acétylénique 

 R - C ^C - COAzH - AzHR', 



qui s'isomériserait aussitôt en pyrazolone. Dans le cas de i'hydrazine 

 simple, AzH'— AzH', cette théorie pourrait, à la rigueur, se défendre; 

 car, par raison de symétrie, les pyrazolones monosubstituées obtenues 

 doivent être les mêmes, de quelque manière que l'hydrate d'hydrazine 

 attaque les éthers acétyléniques. Mais il n'en est plus ainsi avec la phényl- 

 hydrazine et les diverses hydrazines substituées; si, en effet, l'attaque se 

 faisait par la fonction élher-sel, les pyrazolones disubstituées obtenues 

 seraient identiques à celles qui proviennent du traitement des éthers 

 acryliques jî-oxysubstitués; or, celles-ci en diffèrent nettement; il faut en 

 conclure que c'est sur la liaison acétylénique que se porte d'abord l'action 

 des hydrazines quand on les met en présence des éthers acétyléniques : 



C/H=- C s C - COOC=H»-> CHS- C = CH - COOC'HS-> CH 



AzH C'H^— C 



\ 

 AzHCJW AzH 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les migrations phényliques chez les halohydrines 

 et chez les cn-glycols. Note de M. Tiffeneau, présentée par M. A. Haller. 



A la suite de mes recherches sur les migrations phényliques qui accom- 

 pagnent la transformation des halohydrines (') en aldéhydes ou cétones, je 

 m'étais proposé d'étudier parallèlement la transformation des halohy- 

 drines et celle des glycols correspondants. J'avais ainsi montré que le 

 méthylphénylglycol dissymétrique et son homologue para se transforment en 

 méthylphénylacétaldéhyde et en méthylparatoluylaldéhyde (-) tandis que 

 les iodhydrines des mêmes glycols se transposent respectivement en phényl- 

 acétone et en paratolylacetone ('). 



Dans ce groupe des glycols primaires tertiaires, il me restait à examiner 

 comment se transforme le diphénylglvcol dissymétrique 



(CU'y- COH-CH^OH 



(') TiFFE.NEAU, Comptes rendus, t. CXXXIV, p. i5o5; t. CXXXVII, p. 989. 



(') TiFFENEAU, Ihid.. t. CXXXVII, p. 1260. 



(^) TiFFENEAU, Bulletin, Soc. cinm., 3' série, t. XXVI, p. 292. 



