Reclierclics sur les spectres d'absorption des auiminc-complexes métalliiuics III. ]^3 



Or, on trouve ici encore une fois l'influence bathochromique 

 des molécules d'eau dans un ion complexe, parce que le tétraquo- 

 complexe possède sa deuxième band à 2490 de fréquence, tandis 

 que le triaquo-complexe Ta à 2550, et encore, si l'on compare 

 leurs absorptions d'extrémité, on remarquera facilement que l'in- 

 fluence s'y manifeste davantage en ce même sens. 



5) Complexes ammoniés chromiques qui contiennent les 

 radicaux de sulfocyanate. 



Nous avons étudié spectroscopiquement les cinq sels, donnés 

 ci-dessous: 



a) [Cr(NH3)5(SCN)](SCN)o[Wern.er n. v. Halbaii : Ber., 1906, 39, 2670] 



b) [Cr en.(SCN),gf] SON [Pfeiffer : Ber., 1901, 34, 4307.] 



c) [Cr(NH3)3(SCN)3] [Werner u. v. Halbaii : Ber., 1906, 39, 2G68] 



d) [Cr(NH3),(SCN) JNH/H,0 [S. Christensen : J. prakt. Chem., 1892, [2], 

 45, 216] ' 



e) [Cr(SCN)JK3-3H,0 [Joseph Eoesler : Ami. d. Chem., 1867, 141, 18-5] 



Le corps (a) est formé de cristaux rouges violets; (b) orange 

 carmin fade; (c) rouge fade; (d) rose foncé et (e) pourpre rougeâtre. 

 Ils sont facilement solubles dans l'eau, sauf (c) qui est pourtant 

 soluble dans l'acétone. Les solutions ont la même couleur rouge. 



Il a déjà été observé par l'un de nous (Y. Shibata: Journ. 

 Coll. Seien Imp. Univ. Tokio, Vol. 37, Art. 2, P. 23) que le 

 sulfocyano-ion dissocié dans l'eau n'absorbe pas du tout, tandis que, 

 s'il se trouve dans un ion complexe, il donne toujours une bande 

 bien caractéristique à 3400 de fréquence. On en trouvera encore 

 quelques unes dans les fig. VI et fig. VIL De même, on remar- 

 quera l'influence extraordinaire du radical de sulfocyanate dans la 

 direction bathochromique, si l'on examine les courbes d'un com- 

 plexe héxammonié (fig. I.) et du sulfocyanate de péntammine- 

 monosulfocyanato-chrome (fig. VI.). 



La première bande à 2150 de fréquence de complexes héxam- 

 moniés chromiques est alors déplacée jusqu'à 1750 vers le rouge, 

 par la substitution d'un seul radical du sulfocyanate au lieu d'une 



