4o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



IjU rwictioii llié()ri(jii(' scrail l;i siiivaiUc (avec la soude) : 



l'v.ClK > -I- aNO'Aj; 4- 31\a(_)ll — - H.CO-Na + 2Ag +- -.ND'Ma + oAVO, 



mais il est souvent prétérable rrcniployer un excès de nilrale (rari^M-nt avec 

 la dose correspoudaule de base 



R.GIIO-H(2 4-/0NO^Ag + (3H-«)NaOJI 



= RCO^Na + 2Ag + (■>.-{- «)NO'Na + alI'O + « AgOII. 



Eu jualique, nous avons ajoulé quelques cenliuièlres cul)(;s de solution 

 alcaline en excès et nous avons fail n = o,i à i ; ce qui revionl à employer 

 un excès d'oxyde d'ari;enl (pii assure la terminaison de l'oxydalion. Voici 

 ce (jui est censé se passer dans la l'èaclion théorique : 



Au déijiil, jusqu'à ce qu'on ail ajouté a'""' d'alcali, la réaclion se fail entre Ag'O 

 précipité et l'aldélivde, ce qui oxyde les ^ de ce dernier selon l'équation : 



3R.CH0 + 3Ag-0 = 2RC0'=Ag -+- R.CHO ( inaltéré) + 4 \g + IIH). 



Si Ion ajoute alors le troisième équivalent d'alcali, il précipite celle fois l'oxyde 

 d'argent du sel organique d'argent, en dose capable d'oxyder le J- d'aldéhyde restant, 

 pendant qu'il salure lui-même l'acide organique déjà existant et à venir : 



i(2R.C0 = Ag-(- R.CUO) + NaOH = RCO"-Na -1- 5 Ag + :; 11=0. 



S'il y a un excès de nitrate d'argent jiar rapport aux doses lliéoriquc;, le moment où 

 le métal alcalin se substitue à l'argent du sel organique d'argent est tout simplement 

 retardé, mais en aucun i:is on n'a d'iilrali lllue en grande quantité, caj)alile de nuire 

 à l'aldéhyde. 



En fait, l'expérience a confirmé ces inductions et nous avons ainsi pu 

 oxyder à froid, avec d'excellents résultats, sans précipiter d'avance l'oxyde 

 d'argent : 



L'aldéhyde crotonique (acide l)lanc du premier jet; rendement, [)o-cp 

 pour loodela théorie); l'aldéhyde pyromucique (acide blanc du premier 

 jet ; rendement, 90-9^ pour loode la théorie) ; l'aldéhyde (?H'-()-, dimère 

 de l'aldéhyde crotonique (ac. tantôt blanc, tantôt jaune; rendement brut, 

 80 pour 100 de la théorie); l'aldéhyde méthylène-'), i-dioxyhydralropique 

 (ac. en cristaux jaunâtres; rendement brut, 90 pour 100); l'aldéhyde dimé- 

 thoxy-2.'^-méthylènedioxy-4.5-hydratropique(ac. à peine jaunâtre, en dose 

 presque théori(|ue) ; le citral (rendement de 70 pour 100 de la théorie en 

 acide distillé pur). 



Nous nous sommes assurés, en outre, qualitalivement et sans nous préoc- 



