SÉANCE DU 19 JUILLET I909. 



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CHIMIE ORGANigui:. — Catalyse des acides forméniques . Note 

 de M. J.-B. Semderens, présentée par M. Georges Lemoine. 



J'ai décrit précédemment (') une nouvelle préparation des cétoncs symé- 

 triques par Faction catalytique de la thorine et de l'alumine sur les acides 

 forméniques. Je compare ici l'activité de ces corps à celle d'autres oxydes 

 pour arriver à l'interprétation du mécanisme de ces réactions. 



J'ai établi (-) que la thorine et l'alumine, sont loin de se valoir comme 

 catalyseurs des acides forméniques. Avec la thorine, les divers acides 

 expérimentés ont tous donné, très facilement et avec un rendement tout à 

 fait pratique, la cétone symétrique correspondante, sensiblement pure 

 (propanone, propione, butyrone, isobutyrone). La façon régulièrement 

 identique dont se comporte la thorine vis-à-vis des' acides acétique, propio- 

 nique, butyrique, isobut}rique, m'avait amené à conclure que ce procédé 

 est général. En efl'et, avec l'acide isovalérique, j'ai obtenu un liquide 

 distillant à peu près en entier de i63° à i6()°, température d'ébullition de 

 la diméthyl-2 .6-heptanone 4i on valérone. 



Avec Valumine, il n'en est plus de même. Avec l'acide acétique, elle 

 fournit aisément la propanome; avec l'acide propionique, l'opération déjà 

 marche moins bien; avec l'acide isobutyrique, l'isobutyrone ne se forme 

 qu'en proportion minime. 



\Joxyde chroinique, Cr=0', et V oxyde feriique, Fe'-0% se comportent 

 comme l'alumine. Dès que la réaction commence (manifestée par un 

 dégagement gazeux), l'acide forménique paraît se décomposer direc- 

 tement, sans formation intermédiaire du sel correspondant. 



Avec la chaux, les choses se passent autrement. 



Jusqu'à 420", l'acide acétique donne l'acétate de calcium, lecjuel, au- 

 dessus de cette température, commence à se décomposer; on a principa- 

 lement de la propanone. De même, l'isobutyrate de calcium se forme 

 exclusivement jusqu'à l\(\o", et ce n'est que vers 5oo° qu'il se décompose en 

 donnant un liquide fort complexe avec très peu de gaz. 



{J'oxyde de zinc reproduit les réactions de la chaux, mais ses combi- 

 naisons avec les acides forméniques, étant moins stables que celles du 

 calcium, se détruisent à des températures plus basses. 



(') Comptes rendus, t. GXLVIII, 1909, p. 927. 

 ( ^) Ibidem. 



