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fiiit autorise cependant à supposer, au moins pour les dernières parties d'eau combinée, 

 l'existence de plusieurs liydratiBS différents, qui auraient chacun leur chaleur propre 

 de formation. 



Toutes ces difficultés pouvaient, seinble-t-il, être prévues a priori. Il est 

 bien connu, en effet, que la condensationd'une vapeur dans un corps poreux 

 comme le charbon de bois donne lieu à des phénomènes tout à fait diffé- 

 rents de ceux de la condensation de la même vapeur à l'état d'une masse 

 liquide isolée. A température égale, la tension do vapeur est plus faible au 

 contact du corps poreux et d'autant plus faible que la quantité totale con- 

 densée est moindre. En même temps, la chaleur de condensation est plus 

 forte que celle de liquéfaction, el elle varie aussi considérablement avec le 

 poids de vapeur déjà condensé. 



Or un sel eflleuri, de la chaux provenant de la calcination du carbonate 

 de chaux sont des corps poreux au même titre que le charbon de liois. Ils 

 doivent nécessairement exercer sur la tension de vapeur de l'hydrate, sur 

 la tension de dissociation du carbonate, répartis au milieu de cette masse 

 poreuse, la même action que le charbon de bois sur la tension de vapeur du 

 liquide. La tension de dissociation doit être d'autant plus faible, la chaleur 

 latente de dissociation d'autant plus grande qu'il reste moins de matière à 

 décomposer. 



La règle des phases permet d'exprimer la même idée avec plus de précision 

 encore. Dans un système formé de deux constituants indépendants : chaux 

 et acide carbonique ou chaux et vapeur d'eau, on démontre qaeV univariance 

 correspond à l'existence de trois phases, par exemple carbonate de chaux, 

 chaux et acide carbonique. Le raisonnement conduisant à cette conclusion 

 sous-entend expressément, comme J.-W. Gibbs avait eu grand soin de le 

 préciser, qu'il n'y a que deux forces extérieures agissant sur le système : 

 \a pression et la lempérature. On considère comme négligeables l'action de 

 la pesanteur, celle des forces capillaires, électriques et magnétiques. Or, dans 

 les matières poreuses, les forces capillaires ne sont aucunement négligeables. 

 Un liquide pénétrant dans un tube rempli d'air de o""",ooi de diamètre 

 exerce une pression de plusieurs atmosphères. Il est indispensable dans les 

 cas semblables de faire entrer en ligne de compte les actions capillaires ; 

 dans ces conditions un système composé de trois phases distinctes est diva- 

 riant. C'est-à-dire que pour fixer la pression, il ne suffit pas de fixer la tem- 

 pérature, il faut encore fixer quehjue autre condition déterminante du 

 système, par exemple la proportion du corps déjà décomposé. C'est donc 

 exactement la négation de la loi des tensions fixes, puisque cette loi consiste 



