SÉANCE DU 9 AOUT 1909. 4o3 



CHIMIE OKGANIQUE. — Sitr l' ace/ol él/iylfque de l'ahJéhyde tétroliqiic. 

 IN'ote de M. P.-L. Viguirr, transmise par M. A. Haller. 



Claisen (' ) ayant obtenu l'aldéhyde propargylique à partir de l'acro- 

 léine, je me suis proposé d'appliquer la même série de réactions;! l'aldéhyde 

 crolonique, de façon à obtenir l'aldéhyde tétrolique CH' — CessC — CIIO. 

 IS'ayant pas encore réussi à l'isoler à l'état de pureté, je me bornerai dans 

 la présente Note à indiquer sommairement les corps intermédiaires ren- 

 contrés jusqu'ici dans ce travail. 



Aldéhyde hibromobutyrique CH' — CHBr - CHBr — CHO. - L'al- 

 dchvde crotonifiue fixe très facilement le brome. 



En opéianl en solution chloroformique et en refroidissant, on constate que la décolo- 

 ration du brome s'arrête très nettement à la quantité théorique, et sans qu'il appa- 

 raisse d'acide bronihydrique. Mais, comme l'avait déjà constaté Newbury ( ■), le liquide 

 obtenu après avoir chassé le chloroforme sous pression réduite ne peut être distillé, 

 même sous une pression de i3""", sans se décomposer; de plus, il ne se conserve pas. 

 Le poids moléculaire, déterminé par cryoscopie dans l'acide acétique, a été trouvé 

 égal à 287 (théorie : aSo) en opérant sur le corps récemment pré|)aré; mais les 

 nombres obtenus augmentent rapidement si l'on répète l'opération après quelques 

 heures (on trouve 3i6 après quelques jours) ; finalement le liquide, primitivement 

 clair, se transforme en un goudron noir f[ui se détruit avec dégagement d'acide brom- 

 hydrique. 



L'aldéhyde, lécemment préparé, o\ydé à froid par la quantité théorique d'acide 

 azotique, a donné à peu près quantitativement l'acide ap-dibromohutyrique fondant 

 à S7"-88°. 



Acélal 'jJ'i-bibromohutyrique. — L'aldéhyde précédent a été facilement 

 transformé en acélal par la méthode de Claisen ('') (action sur l'aldéhyde, 

 à froid, d'un mélange d'alcool absolu et de chlorhydrate d'élher formo- 

 imidé). 



J'ai ainsi obtenu un liquide incolore, un peu huileux, d'odeur faible et non piquante, 

 bouillant à iiS^-n^" sous iS""", auquel l'analyse et la cryoscopie dans l'acide acétique 

 assignent bien la formule CtF — CHBr — CH Br — Cil (OCMP )^ Ayant d'ailleurs 

 constaté que la distillation altérait toujours un peu ce corps et parfois même produ;-_ 

 sait sa décomposition totale (sans doute quand il n'avait pas été parfaitement séché et 



(') Claisen, Ber. d. ileuisch. chern. GeselL, t. XXXL 1898, p. 1021. 



(-) Nrwburv, im. c/icm. ,/., t. V, i883, p. 112. 



(*) Claisen, Ber. d. deutscli. chern. GeselL, t. XXXI, 1898, p. loio. 



