45o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



de la j)liase (i) dans la phase (2), à la masse m' du même corps qui, en 

 sens inverse, peut passer dans les mêmes conditions de la phase (2) dans 

 la phase (i), ces masses étant considérées comme des fondions de la pression, 

 de la température et de la composition des phases contiguës. 



C'est cette dernière proposition qui est absolument inadmissible; si en 

 effet on considère la période troublée qui précède l'équilibre et pendant 

 laquelle des échanges ont réellement lieu, on pourra écrire 



(i) /« >> ou < m' , 



de façon à tendre vers les compositions d'équilibre ; mais les masses m et m' 

 sont des fonctions, non pas simplement de la température, de la pression et 

 des concentrations, mais des excès que présentent les valeurs de ces élé- 

 ments sur les valeurs des mêmes éléments relatives à l'état d'équilibre, et 

 s'annulent avec ces excès; quand l'équilibre sera atteint et que l'inéga- 

 lité (i) se changera en égalité, les masses m et m' s'évanouiront, et l'on ne 



saurait avoir que 



o m o. 



Si maintenant on considère l'état d'équilibre, on peut évidemment le concevoir 

 comme une sorte d'équilibre mobile dans lequel une masse m d'un composant indé- 

 pendant passant de la phase (i) à la phase (2), une masse égale m' du même corps va 

 dans le même temps de (2) à (i); mais, en dehors de l'emploi des cloisons semi- 

 perméables qui transformeraient le problème de l'équilibre, on de l'intervention des 

 théories alomistiques, dont il n'est pas question ici et qui, d'ailleurs, introduiraient 

 des surfaces de séparation dans les équations d'équilibre, on est en présence d'une 

 opération purement intellectuelle, et les masses m et ni' ne sont fonctions ni de la 

 température, ni delà pression, ni des concentrations, ni de quoi que ce soit, autre que 

 la fantaisie de celui qui donne, par la pensée, cette forme mobile à l'équilibre; en 

 exprimant ces masses à l'aide des volumes, on peut se donner l'illusion que les variables 

 indiquées figurent dans les équations, mais ces variables nouvelles qu'on doit intro- 

 duire font ressortir l'arbitraire d'une telle supposition. 



On se rendra compte plus aisément de l'exactitude de notre point de vue 

 si l'on raisonne sur le cas simple liquide-vapeur ; on imagine aisément des 

 modifications réversibles qui, par des variations convenables du volume 

 offert au système, pourront simultanément vaporiser du liquide et liquéfier 

 de la vapeur, mais les masses m et m' ainsi mises en jeu ne dépendront que 

 des variations de volume volontairement imposées. 



Il résulte de là qu'il faut faire appela d'autres considérations pour trouver 

 les /i(ç/— i) équations nécessaires à la marche ^de la démonstration de 

 M. Muller. 



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