SÉANCE DU l3 SEPTEMBRE 1909. 5ll 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Dosage du phosphore dans les corps combustibles par 

 la bond)e calorimétrique. JN'ote de M. P. Lemoui.t, présentée par 

 M. A. Jungfleisch. 



L'oxydation complète et extrêmement rapide que les corps combustibles 

 subissent dans une atmosphère d'oxygène comprimé permet à la hoiidje ca- 

 lorimétrique, qui réalise si aisément de telles combustions, de rendre de 

 grands services en Chimie analytique. M. Berthelot a depuis longtemps in- 

 diqué le principe des méthodes à employer et ses élèves en ont fixé les 

 détails, par exemple pour les composés sulfurés et pour les composés halo- 

 gènes (Berthelot et Matignon, Traité pratique de calorimétrie chimique^ 

 p. iG5 ; Valeur, Annales de Chimie et de Physique^ ■-'' série, t. \XI, 

 p. 470). 



J'ai eu, ces années dernières, l'occasion d'analyser des composés orga- 

 niques phosphores et de constater combien la méthode de Carius, satisfai- 

 sante à beaucoup d'égards, est laborieuse, lente, parfois même dangereuse 

 et quelquefois inapplicable, comme par exemple dans le cas des gaz ; la 

 méthode de M. Bay {Comptes rendus^ t. CXL\ I, p. «S 1 4 ) ne résout pas 

 entièrement la question, el je me suis adressé à la bombe calorimétrique. 



Kn principe, l'opération est extrêmement simple : M. (iiran a pu, sans 

 signaler de diflicultés spéciales, brûler les diverses variétés de phosphore 

 dans la bombe {Annales de Chimie et de Physique, -" série, t. XXX, 

 année 1904, p. 214); de même j'ai |)u brûler aisément le phosphure d'hy- 

 drogène PIF et, en comparant le poids d'acide phosphorique formé au poids 

 de gaz introduit, constater l'accord très satisfaisant de ces deux données au 

 point de vue a^nalyliquc {Comptes rendus, t. CXLV, année 1907, p. 374). 



Quand le corps à brûler contient du carbone, il se présente une compli- 

 cation assez inattendue qui exige des précautions spéciales; le combustible, 

 supposé solide, est mis, comme d'habitude, en pastilles qu'on dépose sur la 

 petite cupule de platine; après la combustion, on trouve cette cu[)ule ou 

 bien percée de trous assez grands, ou bien rendue cassante ou friable, sans 

 que cependant les parois de la bombe soient attaquées; en traitant la cu- 

 pule par l'acide nitricpie chaud, celui-ci se charge d'acide ortho[)hospho- 

 rique en quantité notable ; une partie du phosphore, en dépit de l'excès 

 d'oxygène, a donc échappé à l'oxydation ou bien, ayant été d'abord oxydé, 

 a subi, de la part du charbon, une réduction qui l'a ramené à l'état métal- 

 loïdique sous lequel il se combine aisément au platine. Les autres métaux 

 ne sont pas à l'abri de l'attaque par le phosphore et doivent être rejetés 



