6-6 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE PHYSIQUE. — Élude cryoscopicjue de la neutralisation de quelques 

 acides. Note de M. E. Corxe*:, présentée par M. H. Le Cliatelier. 



Je me suis proposé de suivre la variation de l'abaissement du point de 

 congélation au cours de la neutralisation d'un acide par une base, dans le 

 but d'obtenir quelques indications sur le nombre des fonctions acides. 



Les deux liqueurs réagissantes étaient au même titre moléculaire; 

 mélangées en proportions variables, elles constituaient les diverses solutions 

 soumises aux mesures. Le titre était choisi de telle sorte qu'il n'y eût jamais, 

 au cours de la neutralisation et après refroidissement, dépôt de sel, mais 

 formation de glace. 



La représentation graphique la plus commode consiste à porter les 

 abaissements en ordonnées, et en abscisse, le rapport de l'un des composants 

 à la somme des deux, rapport qui est à la fois celui des volumes et celui du 

 nomlire des molécules. 



Tout changement dans la nature des corps dissous doit se traduire par 

 un changement plus ou moins brusque dans la direction de la courbe. 



Si, par exemple, ;i de l'HCI de litre o'", 5, nous ajoutons progressivemeiil NaOH 

 de même titre, l'abaissement, d'abord égal à i°,885, décroit progressivement jusqu'à 

 o'',890, valeur qu'il prend pour volumes égaux de soude et d'acide. Si l'on continue à 

 ajouter de la soude, l'abaissement augmente jusqu'à la soude : i'',7o5. 



Le giapliique, formé de deux brandies presque reclilignes, indique donc l'exis- 

 tence, en solution, de ISa(]l. Les solutions intermédiaires se comportent comme des 

 mélanges, soit d'acide et de NaGI, soit de NaCI et de soude. 



L'acide sulfuriqiie et la potasse se comportent exactement de même : le minimum 

 a lieu pour 2 de base et i d'acide; il met en évidence SO'Na-; quant à SO'NaH, il 

 ne se trouve pas accusé et se conipoite, en solution, comme un mélange. 



Pour l'acide arsénique, nous rencontrons un minimum très net correspondant 

 à AsO'Na^. La partie de la courbe comprise entre AsO'H'' et AsO'Na' présente deux 

 brisures qui accusent l'individualité en solution des composés AsO*ll-Na et AsO* JL\a*. 



J'ai de même étudié trois acides organiques respectivement mono, bi et triba- 

 siques, les acides acétique, oxalique et citrique. Si l'aspect des courbes se trouve 

 modifié en laison de la faible dissociation de ces acides, les conclusions sont les 

 mêmes que ])Our les trois acides minéraux précédents. Nous observons toujours un 

 minimum d'abaissement très net correspondant au sel neutre. La position du mini- 

 mum, différente suivant la basicité de l'aciile, met cette basicité en évidence. Les sels 

 acides sont indiqués pai' des brisures assez faibles. 



Nous avons enfin cru intéressant d'examiner les acides pliospl'oriques P(,)'il', 



