SÉANCE DU 2G OCTOBRE 1909. 677 



phosphoreux PO^H' et hypophosphoreux FO^tF, tous ces acides possédant trois 

 atomes d'hydrogène dans leur molécule. 



h" ac'idii p/iosp /torique a montré une analogie étroite avec l'acide arsénique : il s'est 

 conduit comme un acide tribasique. 



h^»cide phosphoreux a présenté, comme l'acide sulfurique et l'acide oxalique, un 

 minimum pour aNaOH et i d'acide; il s'est montré bibasique, les solutions plus 

 riches en soude se comportant comme des mélanges de PO'IINaet NaOII. 



L'acide hypophosphoreux s'est comporté comme monobasique. 



Ces résultats de la cryoscopie sont ici en complet accord avec l'étude des 

 sels à l'état solide. On sait qu'il a toujours été impossible de préparer à 

 l'état solide un phosphiteen Na'. De même, on ne connaît qu'un hypophos- 

 phite de Na, qui seul nous a été accusé par la cryocospie. 



Cette méthode apparaît donc, dans tous les cas précédents, comme indi- 

 quant la dernière acidité. 



Nous avons également suivi la neutralisation des acides précédents par rrt/;?/?io/(m5r«e. 

 L'allure des courlies s'est trouvée nécessairement beaucoup modifiée par la faible dis- 

 sociation de l'ammoniaque qui entraine de faibles abaissements. Les conclusions sont 

 cependant les mêmes, sauf pour l'acide /?/(0.5/>/ior/</(/e et l'acide arsénique : le mini- 

 mum ne se produit plus pour les sels neutres, mais pour PO*H()\H')'et AsO'H(NU')'. 

 On conçoit, en eliet, que ces corps fonctionnant comme acides très faibles, les sels 

 qu'ils forment avec l'ammoniaque, base faible, soient presque totalement hydrolyses, 

 et qu'ainsi leur individualité disparaisse, alors que les sels relatifs à NaOH, base plus 

 forte, subsistent encore. 



Des études conduites comme celle que nous venons d'exposer ont été 

 eilecluées en utilisant, non plus l'abaissement cryoscopique, mais la con- 

 ductibilité comme indicateur ('). 



Les résultats sont souvent difl'érents. 



Ainsi, pour l'acide pliosphorique, la courbe représentant la variation de 

 conductibilité au coiu's de la neutralisation présente un minimum au point 

 correspondant à PO' Na'- H, un chanj^ement de direction pour PO'NaH-, 

 puis elle remonte sans accuser le composé en Na'. 



L'acide phosphoreux donne les mêmes apparences et ne se sépare pas de 

 l'acide pliosphorique, contrairement à ce qui se passe dans lélude cryosco- 

 pique(^'). 



(') D. Berthelot, Comptes rendus, t. C.XIIl, 1891, p. 85i. — Miolati et Masceti, 

 Gazs. ch. ital., t. XWI, 1901, p. gS. — A. Thiei. et H. FiŒMKit, Zeit. fi'tr phys. 

 Chetn.^ t. LXIll, 1908, p. 711. 



(-) Miolati et Masceti, loc, cil. 



