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cette erreur que, si l'on fait liouillir le précipité de sulfite il' argent mis en 

 suspension dans l'eau, la moitié de l'argent se sépare comme métal, tandis que 

 le reste se dissout comme sulfate ( ' ) 



(B) 2Ag=S0'=Ag''S0* + Ag2-i-S0'. 



Mais le tort de certains auteurs d'Ouvrages modernes c'est d'avoir grossi 

 Terreur en voulant généraliser la réaction et en l'étendant sans donnée posi- 

 tive et sans vérification au cas des sulfites doubles, c'est-à-dire à la solution 

 d'un sel d'argent dans un excès de sulfite alcalin, puisque aucun expérimen- 

 tateur, pas même Berthier, n'a mentionné la formation d'acide sulfurique 

 lors de la décomposition d'un sulfite doul)lc. C'est ce qu'ont fait cependant 

 M. Colson, à l'article Argent du Traité de Moissan, quand il indique que 

 à l'ébullitiun un excès de sulfite alcalin dédouble l'azotate d'argent en sulfate 

 et métal libre (-), de même que Treadwell, dans son Traité d'Analyse en 

 donnant à l'appui une formule de réaction : 



(G) 2/'^^\s03)=Na2SO'-HAg'-i-SO'. 



Car avec ces sulfites doubles également, il y a production de dithionate 

 quand on chauffe leurs solutions à ioo°, et cette transformation est presque 

 totale (plus de gS pour loo). 



SO'Na 

 (D) 2 I =S^0«Na2-t-Ag--'. 



Ag 



Il est en effet facile de montrer d'abord qu'il ne se forme que forl peu de i;a/. sulfu- 

 reux lors de la décomposition à ioo° de ces sulfites doubles. Car si, dans une liqueur 

 faite avec i2Bde sulfite neutre Na-SO' + yH^O et 28,7 de nitrate d'argent pour 120''"'', 

 préalablement chauffée en vase clos pendant 3o minutes à 100° (tout le sulfite double 

 est alors décomposé et tout l'argent précipité), on ajoute après refroidissement et peu à 

 peu du chlorure de baryum en excès en présence de niélhylorange, ce n'est que lors(|ue 

 le sulfite alcalin restant est presque entièrement précipité que l'orangé vire au 

 rose et que se manifeste l'odeur du gaz sulfureux, mais laiblement ('). Cependant, si 

 la réaction indiquée par l'égalité (C) était la véritable, comme la chauffe eu vase clos 

 empêchait toute perte d'acide sulfureux, on aurait dû avoir, avec les 2*^,7 de AzO'Ag 

 employé, formation de 18,509 de pyrosulfite alcalin et constater une Ibrte odeur de 



(') Treadwell, Traité d'Analyse, 4° édition, t. 1, igob, p. 292. 

 (') Moissan, Traité de Chimie, t. V, 1906, p. 556 et 507. 



(') On sait que, les jiyrosulfites alcalins étant seuls stables, lorsqu'on les décompose 

 par l'addition d'un sel de baryum, la moitié de l'acide sulfureux est rais en liberté. 



