SÉANCE DU 8 NOVEMBRE 1909. 789 



condensation est plus difficile avec les carbures; elle ne s'observe qu'en milieu sul- 

 furique concentré et l'on obtient presi/ue toujours, à côté de l'étlier cherché, des 

 produits de condensation plus avancée, résultant de la (ixatiQn d'une seconde molé- 

 cule de carbure sur l'éther glycolique formé dans la première phase : 



(, ) V _ c«H^+ \ - CO - CO - CO^R =: ^. 2 ctH4/C<^|?",j^ , 



2" Ces éthers acidxlphénylglycoliques se scindent quantitalivemenl au 

 contact de certains réactifs et donnent les aldéhydes correspondantes. Tl suffit 

 souvent de chaufTer ces éthers au-dessous de 100° avec un excès d'acide 

 sulfurique concentré; l'aldéhyde se forme par un processus de réactions 

 dont les équations suivantes rendent facilement compte : 



v^ ~,-r*^L!^ C(^,^, ,,-(- 2 FI-O =X_ CO- H 4- R.OH + Y- C«H* - CHOH - CO^ H, 

 \ — L'H' / \CO-H 



Y — G« H' - CH ni 1 _ CO' H r^ Y - C« IP - Cl 10 -(- IPO -+- CO. 



Lorsque Taldéhyde ne peut supporter sans altération le contact de 

 l'acide sulfurique concentré, on parvient également à transformer ces 

 éthers en aldéhydes en passant par l'intermédiaire des acides phényl- 

 i^lyoxylifiucs correspondants; ces composés, qui se forment par simple 

 «''bullilion des éthers acidylphénylglycoliques avec une solution aqueuse 

 d'un sel de cuivre 



V ~^-^?^)(^C'2I!.., H- O + ir-O rr \ — CO* H -H R.OH + Y - O^ H^- CO — CO-H. 

 \— C'-H'/ \CO-R 



se transforment quantitativement en aldéhyde par perte de CO' lorsqu'on 

 porte à l'ébuUition leur soUilion dans la diméthylparatoluidiue. 



Enfin on peut encore traiter directement l'éther acidylphénylglycolique 

 par un excès de potasse aqueuse ; il y a simultanément saponification et 

 foruialion, par rupture de la molécule, d'un acide phénylglycolique 



^"/-fi^^C^f'!?" „-h2K0H = X — CO'K-f-R.OH+Y-C«H'-CHOH-CO"-K 



Y — C ri*/ \CU-n 



i]ni se laisse facilement transformer en aldéhyde par oxydation alcaline 

 Y— C/II'- CHOH - CO°-II + O — CO^-T- H-O + Y - CH- - CHO. 



En général il n'est pas nécessaire d'isoler l'acide phénylglycolique qui a 



