SÉANCE DU l5 NOVEMBRE 1909. H5f) 



et ultérieurement à froid, suivant le mode mi-me de préparation' du sulfite d'argent. 

 décomjHjsera le sulfate et l'on aura une solution sulfurique facile à titrer. Dans ces 

 conditions, après i lieure de chauffe, on a, en effet, un liquide sans odeur, à pouvoir 

 réducteur presque insensible et seulement très légèrement acidulé. L'acidité étant 

 comptée en acide sulfurique, le titrage a donné moins de j^^ de molécule SO' H^ au 

 litre, en accord avec le dosage pondéral puisque C)2""\5 de liqueur ont fourni os, oggt) 

 die BaSO'. Mais ooninie, d'autie part, ce rtièrti'e liquide a donné 18,0267 de AgCl, ou 

 voit que, dans cette e\périence encore, il n'y a pas rapport de poids entre l'acide sul- 

 furique et l'argent. Le dosage ( ' ) de l'acide ditliiimique. transformé par oxydation en 

 acide hulfuriquc correspondant à is. 7667 HaSO', le conilrnie. 



Il y a don(- 89,84 pour 100 du sulfite décontpàsé, qui ont été transfo'rmé's 

 en dithiôttate, et 10, t6 pouc 100 seulement en sulfate. Ce rapport, bien 

 entendu, varie un peu d'une opération à Tautix^ mais sans écart bien sensible 

 pour les mêmes conditions, lui tube scellé, en cil'et, il ne i'aut pas prolonger 

 l'action de la clialeiir, même si le sulfite n'était pas complètement décomposé, 

 parce qu'en pfésett'Ce du g-az sulfureux, (piï 'rrepeut s'écbapper, il y a décom- 

 position de l'acid* 'dithionique formé et augment'atiô'rt de la quantité 

 d'acide SO'H-. 



Kn ce qui concerne les sulfites doubles d'argent, nous avons vu qua 100", leur 

 décomposition 68*1 i"api(5êrtient complète. Reprenant donc l''essai de la Noie préèéde'n'l^, 

 fait avec '>,s,7 de \gA7.O' et 12s de sulfite de sddium, j'ai tout d'abord constaté, apiV^S 

 l'action de ia clialeur, la très faible «piantité de pyrosuUite formée, cela par un dosage 

 alcalimétrique. Puis, après l'élimination des sulfites et sulfates, j'ai déterminé par voie 

 pondérale, sous forme de HaSO', la quantité d'acide suif uri(]ue produite par l'oxvdation 

 de l'acide dithionique. Le rapport de ce poids à celui que tliéoriquenienl on aurait du 

 obtenir, d'après le poids de .VgAzO' transformé en sullite double, ma permis de 

 reconnaître que 97, 5 pour 100 de ce sulfite avaient fourni du dilhionale et 2,.") pour loO 

 seulement du sulfate. 



Dans deux autres expériences, eu me basant sur les jKiids de BaSO' fournis d'une 

 part par l'acide sulfurique provenant de l'oxydation de l'acide dithionique et de l'autre 

 par celui formé pendant raction de la clialeur sur le sullite double, j'ai retrouvé très 

 sênsiblehienl les mêmes résultats, soit '96,4 «"t t^5if>'6 pour 100. Dans tes <ÎIe-rnièrè^ 

 expériences, pour éviter l'oxydation du sulfite de sodium, on a chauffé en ttibe sicelié. 



L(f lumière A les mêmes eiVels cpie la clialeur sur le sulfite d'argent et ses 

 sels doubles; ainsi s'explique l'observation de certains auteurs sur l'insta- 



(') La décomposition à 100° eu solution même acide est longue et peu pralii|ue. I-e 

 mieux est de transformer l'acide dithionique en acide sulfurique par évapoiation de la 

 solution avec du nitre et carbonate alcalin et de calciner le résidu à 300"- '(Oo". Seule- 

 ment ainsi, j'ai eu des résultats i'oustants; l'eau régale ou le brome n'oxydant qu'in- 

 complètement à 100° l'acide dithionique en solution trop <liUiée. 



