C)3o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



tivement en acide vanillovlcarbonique [)ar oxydation. Il sufKt de chaufTer 

 les éthers acétyl- et benzoylglycoliques avec une solution aqueuse d'acétate 

 de cuivre pour observer la formation, dès la température de 80", de petits 

 cristaux bruns constitués par un vanilloylcarbonate de cuivre basique, 

 mélana:é d'oxvdule de cuivre. Les éthers pbényltartroniques ne sont pas 

 oxydés dans ces conditions par l'acétate de cuivre; mais, si après les avoir 

 saponifiés par un excès de potasse aqueuse, on acidulé la liqueur préalablement 

 refroidie, et si on la porte de nouveau à l'ébuUition en présence de chlorure 

 cuivrique, on observe un dégagement régulier d'acide carbonique et une 

 abondante cristallisation de chlorure cuivreux. Il y a encore eu oxydation 

 et formation d'acide vanillovlcarbonique. 



La décomposition de l'acide vanilloylcarbonique en vanilline et acide 

 carboniquea déjà été étudiée parTiemann ('), Gassmann (-) et Bouveault('). 

 Aucune des méthodes préconisées par ces savants ne nous ayant donné de 

 rendements satisfaisants, nous avons repris l'étude de cette réaction et avons 

 trouvé dans la diméthylparatoluidine un catalyseur qui provoque quantita- 

 tivement cette décomposition. Il suffit de chauffer parties égales d'acide et 

 d'aminé vers 170° jusqu'à cessation de dégagement gazeux. Le produit de 

 la réaction, repris par Teau acidulée, cède à l'éther une vanilline à peine 

 teintée de jaune et présentant de suite le point de fusion du produit pur. 

 Le rendement est pratiquement quantitatif. 



On peut évidemment remplacer dans toutes les synthèses précédentes les 

 éthers a^-dicétoniques par les acides correspondants; toutefois ces der- 

 niers étant beaucoup moins stables que leurs éthers, on ne peut espérer ob- 

 tenir dans ces conditions des l'endements bien satisfaisants. L'expérience 

 suivante, qui constitue une nouvelle synthèse de vanilline par condensation 

 du gayacol avec l'acide rlioxosuccinique (]0'^ll — CA^ — CO — CO-ll, le 

 seul des acides a|3-dicétoniques piatiquemenl abordable ( '), confirme entiè- 

 rement ces prévisions. 



On dissout 5os de dioxytartrate de sodium dans 3ook d'acide sulfurique de densité 

 1 ,82 en agitant continuellement et évitant toute élévation de température. On ajoute 

 ensuite 20? de gayacol pulvérisé et l'on continue à agiter jusqu'à dissolution com|)lète. 



(') ÏIEMA>N, B. cliem. G., t. XXIN', p. ''.877. 

 (') Gassmann, Comptes rendus, l, CXXIV, p. 38. 

 (^) BouvEAULT, Bull. Soc. c/iîm., t. XXXVII, p. 576. 



( ') On sait que le sel de sodium de cel acide C'0'\a' -t-4H-0 est utilisé dans l'in- 

 dustrie des matières colorantes sous le nom de dioxytartrate de sodium. 



