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complète. Il lui subsliliia l'attaque par l'acide sulfurique et recueillait par entraîne- 

 ment dans une solution titrée d'iode, à l'aide d'un courant de gaz carbonique, l'anhy- 

 dride sulfureux dégagé. A la fin de l'expérience, le titre nouveau de cette solution 

 d'iode donnait par difTérence la quantité d'anhydride sulfureux qui y avait été oxjdée, 

 par suite le poids d'acide dithionique décomposé. 



Il est évident que ce dernier mode de dosage, malgré les écueils qu'il 

 présente, suffit souvent; il peut conduire cependant, pour de petites quan- 

 tités notamment, à des erreurs relatives importantes. Aussi ai-je préféré, 

 en oxydant l'acide dithionique, ramener le problème à un dosage d'acide 

 sulfurique. 



Dans ce but, j'ai essayé l'action, en vase ouvert et en vase fermé, de l'eau 

 régale ainsi que du chlorate de potasse en présence de l'acide chlorhydrique 

 ou nitrique sur une solution à o, 4 pour 100 de dilhionate de soude pur 

 Na-S-O^-i- 2H^0 et seulement légèrement effleuri. 



En t^ase ouvert (une fiole conique avec un simple verre de montre posé sur 

 l'orifice), j'ai constaté tout d'abord que, même après 3 heures de douce 

 ébullilion, l'oxydation était encore incomplète dans un mélange formé 

 par 5o""' de la solution de dithionate (0^,2) avec 3o'"'' d'eau régale (à 2''°' 

 d'acide nitrique et 1'*'°' d'acide chlorhydrique concentrés) ou avec 20""' 

 d'acide nitrique (36" B') et addition de temps à autre d'un peu de KGLO' ; 

 20 pour 100 de l'acide dithionicjue étaient restés inaltérés. 



En vase clos, les résultats sont certainement meilleurs; cependant ils ne 

 permettent pas non plus d'avoir la certitude absolue de pouvoir toujours 

 réaliser l'oxydation totale. 



J'ai vérifié, en effet, qu'il y a intérêt à opérer en présence du minimum 

 d'eau, car l'oxydation d'un poids donné d'acide dithionique par un même 

 volume d'eau régale, préparée par quantités égales d'acides H Cl et NO' H 

 concentrés, est d'autant moins complète que la solution de dithionate est 

 plus étendue, puisque, pour le même temps de chaulTe, le poids de sulfate 

 de baryum obtenu diminue avec l'augmentation de la dilution. La stabilité 

 de l'acide dithionique est en effet beaucoup plus grande qu'on ne l'admet 

 généralement. 



Ainsi, ayant dissous les 0^,2 de dithionate dans lo""' d'eau seulement, et 

 ayant chauffé cette solution avec 24""' d'eau régale en tube scellé à 100" 

 pendant g heures, le dosage de l'acide sulfurique (') formé n'a fourni 



(') Four ce dosage, avant de précipiter par le baryum, on a eu soin de chasser 

 d'abord par évaporation au bain-marie la plus gi-ande quantité des acides HCI et NO'H, 

 et ensuite de neutraliser par de l'ammoniaque la majeure partie de ce qu'il en restait. 



