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CHIMIE MINÉRALE. — ChloroiHdates et chloroiridites d' argent et de thallium. 

 Note de M. Marcel Delépine, présentée par M. A. Gautier. 



J'avais préparé des chlorosels d'iridium el d'argent ou de thallium ('), 

 dans l'espoir d'en dériver directement les iridodisulfates correspondants; 

 ce projet n'a pu être réalisé (-); par contre, les chlorosels en question ont 

 par eux-mêmes fourni la matière d'observations intéressantes : un chloro- 

 iridite d'argent est connu, mais la plupart des données qui le concernent 

 sont inexactes. Par une circonstance heureuse, l'étude des propriétés des 

 chlorosels de thallium, qui, eux, n'étaient pas connus, est venue étayer des 

 opinions plus justes sur les sels d'argent. 



Chloroiridates. — On sait, d'après Glaus ('), (|ue l'action du nitrate d'argent sur le 

 chloroii'idate de potassium est des plus remarqualjles; le mélange des solutions de ces 

 deux sels engendre un précipité d'un beau bleu indigo qui pâlit rapidement et 

 devient jaunâtre; le précipité final est du cliloroiridile d'argent IrCl'Ag'. Il est aisé, 

 avec Clans, d'écrire l'équation globale 



IrCK'K'- H- 3 NCAg-H IH'^O = IrCl» Ag' + 2 NO^ K + NO'H + |0; 



mais il est permis de ne pas être d'accord avec lui sur l'explication de la coloration 

 du début. Au nombre des hypothèses que Glaus a produites est celle-ci : l'Iiydroxyde 

 d'iridium (qui est bleu) se précipite en même temps que du chlorure d'argent en lui 

 communiquant sa coloration, puis il perd de l'oxygène pour passer à l'état de sesqui- 

 oxyde et devient alors seulement capable de décomposer une partie du chlorure d'ar- 

 gent pour former du chloroiridite. Glaus a fait encore, sous toutes réserves d'ailleurs, 

 d'autres hypotiièses dont la plupart peuvent être démontrées expérimentalement 

 inexactes et qu'il serait trop long de discuter ici. 



Il m'a paru hien plus simple d'admettre que le précipité bleu était le 

 chloroiridate d'argent IrCl^Ag-, mais que ce sel, en raison de la facilité 

 avec laquelle les chloroiridates passent à l'état de chloroiridites, pouvait 

 réagir sur l'excès de sel d'argent (ce qui était le cas de Claus) : 



IrGl=Ag-^-(- NO'Ag = IrCI*Ag»-+- NO'' (soit ^0M^ + |0). 



Effectivement, si l'on opère avec des proportions de sulfate ou de nitrate d'argent 

 coriespondant à IrGI''M^4- SO* Ag- ou 2N0^Ag, on oblicnl irn précipité bleu plus 



(') M. Dei.épine, Ihill. Soc. cliiin.. 4" série, t. 111, 1908, p. 7.58. 



(^) M. Delépine, Comptes rendus, t. GXLIX, 1909, p. 785. 



{'') G. Glaus, .l.f.prakl. Cliem., i'- série, t. XLII, iS^;, p. 3:',8. 



