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SÉANCE DU G DÉCEMBRE I909. 1077 



des métaux lourds. Je n'ai certainement pas contrôlé par de nouvelles expé- 

 riences les travaux cités dans mon article bibliographique, mais j'en ai 

 indiqué les sources, de sorte que la responsabilité des faits ne doit pas 

 m'êtrc imputée. Toutefois, j'admets avec M. Baubigny que l'on généralise 

 parfois trop vite les réactions chimiques, et cela d'autant plus volontiers 

 que, depuis longtemps, je m'élève contre Timprécision de certaines réac- 

 tions classiques. 



Je rappelle à ce sujet que j'ai montré (') que la formule qui exprime le 

 déplacement des oxydes métalliques parla potasse en excès 



SO'M 4-2K0H = S0'K= -i-M(0H)2 



dépend des conditions de l'expérience ; si le métal est du cuivre, du zinc ou du 

 manganèse, on peut obtenir des sels basiques qui impliquent une polymérisa- 

 tion des bases, soit par une valence métallique supérieure à 2(0 : Zn = Zn : O), 

 soit par fixation spéciale de Tacidesulfurique sur l'oxyde divalent (M — - O). 

 Même dans le domaine de l'analyse élémentaire, les chimistes expéri- 

 mentés constatent des nuances dans les réactions caractéristiques; ces 

 nuances, qui sont dues à la température, à la proportion des corps réagis- 

 sants, etc., impliquent une perturbation dans la réaction. C'est ainsi que 

 j'ai trouvé qu'une dissolution étendue d'hyposulfite sodique ne dépose pas 

 toujours du soufre en présence d'acide chlorhydrique. Versé goutte à 

 goutte lentement dans ce réactif bouillant, le soufre réagit aussitôt sur 

 l'acide sulfureux résultant de la décomposition, et il l'oxyde : 



SO^-H2H2 0-hS = SO'I1-^-4- 11-S. 



En somme l'histoire de nombreux corps usuels est incomplète et ne 

 répond plus aux exigences de la Chimie actuelle. Je prendrai comme 

 exemple le sulfate de soude. 



Lorsqu'on veut savoir dans quelles conditions ce sel esl réduit par le charbon, on ne 

 trouve rien de précis siii- celte opération, si importante en Cliimie et dans l'industrie. 

 La température de réduction et l'allure de la réduction sont mal précisées. Berthelot 

 indique bien 1000°, mais il constate l'intervention de la silice des récipients. 



I^our éliminer cette cause de perturbation, j'ai repris l'élude de celle question en 

 chauffant dans un canon de fu^il protégé par une gaine de charbon des mélanges de 

 sulfate sodique sec et de noir de fumée calciné. 



(') Coinpli's rendus, avril et jiiillcl 11104. 



