SÉANCE DU 6 DÉCEMBRE I909. 1081 



voisinage immédiat de i"' de carbone dont tous les hydrogènes sont 

 substitués : c'est à cette structure particulière qu'elle doit la propriété de 

 réagir avec les organo-magnésiens, propriété qui fait défaut à la dicélone 

 de condensation et, d'une façon générale, à toutes les ^-dicétones normales. 



Tandis que la réaction du méthyliodure de magnésium sur la dicétone 

 de condensation ne présente aucune netteté et qu'on retrouve le produit 

 primitif inaltéré en grande partie, les résultats sont au contraire tout à 

 fait concluants avec la dicétone d'isomérisation. La réaction se passe entre 

 jinoi fjç méthyliodure et i'""' de dicélone et, quel que soit l'excès d'organo- 

 magnésien mis en œuvre, il est impossible d'intéresser les deux groupe- 

 ments fonctionnels. 



Le produit que j'ai obtenu ainsi cristallise en belles aiguilles prismatiques 

 fusibles à iS8"-89" ; il boni à aSa" sous 'jSo'"'" sans aucune altération et répond 

 à la composition C"H-°0-. Il n'a plus aucune réaction dicétonique : c'est 

 un alcool tertiaire cétonique, que l'acide sulfurique à 20 pour 100 déshydrate 

 aisément à l'ébullition et transforme en une cétone C"H"0, non saturée 

 puisqu'elle décolore le brome en liqueur chloroformique. 



Celte cétone qui est une dimélli vltétrahydroacéto|jliénone bout à 2o-''-2o8'' sous 74^™™ 

 et possède une odeur de iiientlie très prononcée; ses autres constantes physiques sont 



Di.5.= 0,935, 

 "d = '74776- 



L'oxydation hypobromique la transforme en un acide incomplet avec dépôt abondant 

 de bromoforme, ce qui montre que la cétone lenferme le groupement CO — CH^elque, 

 par conséquent, c'est le carbonvle du noyau qui a réagi sur le méthyliodure de magné- 

 sium, tandis que le CO externe est resté indifférent à ce réactif. 



L'oxydation permanganique m'a donné un acide C'H"0' fusible à 86". 



Comme les deux acides aa et [3^-diméthyladipiques fondent tous les deux à 



ce même point, il n'a pas encore été possible d'assigner evactement sa place 



à la double liaison, et il reste à établir si l'élimination de 1"'°' d'eau dans 



l'alcool tertiaire 



CH' CH' 



\/ 

 C 



cir- 



6 



eu - CO - CU' 

 OH 



v7^\cH» 



CH^ 

 se fait entre les atomes de carbone 2 et 3 ou bien 3 et 4- 



c. R., 1909, 2- Semestre. (T. U9, N° 23.) '44 



