SÉANCE DU l3 DÉCEMBRE I909, ii33 



restait certains points à préciser dans cette méthode pour l'attaque, la sépa- 

 ration des oxydes et le dosage éventuel du titane; aussi ne me parait-il pas 

 inutile de faire connaître la marche que j'ai cru devoir finalement adopter 

 pour cette analyse fort délicate. 



« 

 L'altaque du minerai se fait d'abord par 4 parties de SO'KH et 2 parties deSO'H-, 



en creuset de plaline. On doit chaufl'er progressivement jusqu'au rouge naissant, laisser 

 refroidir avant d'avoir expulsé tout 50*11-, rajouter 2 parties de SO'H^ et rechaulTer 

 encore; grâce à l'evcès d'acide, on obtient un liquide transparent qu'on coule dans une 

 grande capsule de platine refroidie. La niasse se fendille pendant la solidification et, 

 rejjrise par l'eau bouillante, se désagrège très facilement. On fait alors bouillir celle-ci 

 avec de l'eau plusieurs fois renouvelée et décantée sui' filtre. Le fillrat, neutralisé en 

 partie par AzH', est poi té quelques minutes à l'ébuUition pour achever de précipiler 

 Nb- O' et Ta''- O'. On jette sur filtre et on lave abondamment la totalité de ceux-ci, f|u'on 

 met ensuite en digestion 24 heures avec Am- S tiède, puis on lave avec de l'eau froide 

 à 5 pour 100 d'il Cl. On a ainsi d'une part Nb- O" et Ta- 0' ne retenant plus que 

 Si 0^ et TiO-, d'autre part des liqueurs contenant Fe, Mn, Sn, Zr, etc., qui sont 

 analysées par les procédés ordinaires. 



Les ovydes de Nb et Ta encore humides sont dissous en caj)sule de platine pai- HF 

 concentré, dont on expulse la majeure partie par évaporation à chaud. J'ai constaté 

 qu'il reste toujours des flocons noirâtres insolubles formant 2 pour 100 du poids des 

 oxydes. J'ai cru d'abord qu'il s'agissait de fluorures terreux, mais j'ai reconnu que ce 

 résidu était constitué de (Nb, Ta)'-0^ avec traces de fer, insolubilisé sans doute pen- 

 dant les ébullilions réitérées du produit de l'attaque au bisulfate. A ce résidu, filtré et 

 calciné, on rajoute les cendres des filtres ayant pu retenir un peu de (Nb, Ta)'0', 

 on traite par IIF, on évapore à sec, puis on refond avec un ])oids de IvF égal au quart 

 du poids total présumé des oxydes de Nb et Ta. On reprend par MF liés étendu et l'on 

 ajoute celte solution à celle des oxydes : on a ainsi dans la liqueur la quantité de KF 

 voulue pour efTectiier la sé|)aralion de Ta et Nb par la méthode de Marignac, basée 

 sur la tllllérence de soluliilité du fluotantalate et du lluow niobate de potassium. On 

 concentre à chaud à 7'^^™' par gramme d'oxydes (volume suffisant pour maintenir 

 tout Nb en solution) : par refroidissement on a en ijuelques minutes le fluotantalate 

 eu fines aiguilles. 



Marignac recommande la séparation de ces cristaux par lillration et 

 lavage à leau froide, jusqu'à ce que le filtrat ne décèle plus de .\b par la 

 teinture de noix de "aile. Celte réaction est extrêmement lente avec des 



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solutions niobiques diluées, et son emploi est par suite inefficace. Il suffit 

 de laver les cristaux de lluotautalate trois fois par décantation avec quelqiïcs 

 centimètres cubes d'eau froide pour être siir qu'ils ne contiennent plus 

 de Nb. On rajoute alors aux li({uides décantés o^, 10 de KF, et on les traite 

 de inême, en répétant l'opération tant (ju'il se dépose des aiguilles de 



C. \\., 1909, 2» Semestre. (T. 1^9, N° 24. ) l5l 



