3l4 • ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE PHYSIQUE. — Action de la pression et de la température sur 

 le cyanogène. Note de MM. E. lÎKiNEHet A. Wroczvinski, présentée 

 par M. G. Lemoinc. 



Dans de précédentes Notes (') nous avons signalé certaines réactions, 

 accompagnées d'un dégagement d'énergie, qui interviennent soub l'action 

 de pressions suffisamment élevées. Le gaz cyanogène renfermant, comme 

 on sait, de l'énergie disponible, nous nous sommes proposé d'étudier, par 

 la méthode expérimentale que nous avons décrite, l'action exercée sur lui 

 parla pression à dillerentes températures. 



En i868,Troosl et Haulefeuille (^) oui reconnu i|iie, dans la préparation ilu cyano- 

 gène par calcinalion du cyanure de mercure, il se ffirmail d'aulanl pins de l'isomère 

 brun el solide du cyanogène, le paracyanogène, que la pression élail plus élevée. 11 y 

 avait donc déjà là une indication sur le rôle spécial joué pai- la pression. Ces deux 

 expérimentateurs ont étaldi, d'autre pari, (|ue la transformation du cyanogène en para- 

 cyanogène est réversilîle à partir de 5oo" en\ iron, température à laquelle le paracyano- 

 gène naanifesVe déjà une tension de décomposition en cyanogène d'une cinquantaine 

 de millimètres de mercure. Au-dessous de 5oo°, le cyanogène devrait donc_se trans- 

 former intégralement en paracyanogène. 



Les tonalités thermiques caractérisant ces combinaisons sont : ^S*^"' — ^o*^*' (^) pour la 

 décomposition d'une molécule-gramme de gaz cyanogène en ses éléments el .50"^"' pour 

 la transformation d'une molécule-gramme de gaz cyanogène en paracjanogène (chiffre 

 calculé à partir des tensions de décomposition du paracyanogène). 11 résulte de ces 

 valeurs qu'au\ basses températures, où le principe du travail maximum est appli- 

 cable, le cyanogène est en l'aux équilibre el devrait subir une décomposition 

 en (C, -t-iXj), système le plus stable, ou aussi en paracyanogène, système de stabilité 

 intermédiaire. 



Voici quelques résultais auxquels nous sommes parvenus et qui mellenl 

 bien en évidence l'action de la pression. Api"ès avoir chauflé le cyanogène, 

 dans_ une ampoule, pendant 54 heures à 220" et sous la pression de | atm. 

 environ, nous n'avons pu constater la moindre trace de transformation; 

 dans ces conditions le cyanogène persiste donc dans son étal de faux équi- 

 libre. En opérant à la même température, mais à la pression à 3oo*'™, nous 

 avons mesuré, après 6 heui^es, une contraction de 10 pour 100 et nous avons 



(') Comptes rendus, t. CXLVIll, 1909, p. i5iS; t. CXLIX, 1910, p. i3-2; t. loO, 

 1910, p. iSa^. 



(') Comptes rendus, l. LWl, 1868, p. 786 et 795. 

 (') Berthelot indique 78 et Thonisen 70. 



