SÉANCE DU 25 .UULl-KT ipio. 3l5 



observe dans la partie cliaiiilée du tube laboratoire un dépôt abondant de 

 paracvanogf'-ne. Le mercure injecté par le compresseur étant tenu, comme 

 toujours, en dehors de la zone cliaullée, la rupture du faux écpiilibre doit 

 être attribuée à liniluence de la pression élt-vée^ 



Pour obtenir, à la pression ordinaire, une transformation appréciable, 

 il faut élever la température jusqu'à .'iio". Il se forme alors, après plusieurs 

 heures, im lé^er dr-pôt de paracvanogène, acrompatrné dune très faible 

 diminution de pression; puis la réaction sarréte complètement. A 400" et 

 toujours à la pression atmosphéri(}ue, la transformation progresse plus vite, 

 mais elle est également limitée à une contraction de 10 pour 100 environ, 

 atteinte après 280 heures de chautVe, car après une nouvelle chauffe de 

 3 jours, l'état est resté statiounairo ( ' ). 



Quant aux produits de la réaction, l'analyse a montré que le cyanogène, 

 chauffé à î\oo"^ à la pression ordinaire, ne subit (pie la transformation en 

 paracvanogène; par contre, le tube laboratoire, dont le contenu a été main- 

 tenu à 220° et sous3oo''"', renfermait après l'opération 16 pour jood'azote. 

 L'action d'une forte pression a donc favorisé la formation du paracvanogène 

 et provoqué, en outre, la décomposition du cyanogène en ses éléments. 



Nous avons également soumis le cyanogène à des pressions croissantes, 

 aux températures inférieures à 220", et nous avons constaté <ju"à la longue 

 il se formait aussi du |)aracyanogène, caractérisé par sa couleur brune^ 

 même aux températures et pressiotis voisines des valeurs critiques. Toute" 

 fois, il ne semble pas que^ dans co cas, la détermination des constantes 

 critiques soit gênée par cette réaction, qui s'efi'eclue très lentement et a pour 

 efl'et de produire un corps solide ("). 



Rappelons à ce sujet les recherches de IMi.-A. < <uye, Mallet et Radiée (') 

 (jui, en déterminant les constantes critiques des liquides organiques, ont 

 observé pour plusieurs de ces corps, tels que l'aniline^ l'anisol, etc., des 

 décompositions, sans doute provoquées par la production de systèmes plus 

 stables, sous l'clîet des pressions élevées. 



(') Celle Iransformation partielle du cyanogène en pnracyaiiogène, réalisée dans des 

 rondilions où elle devrait èlre totale est un ext'iii|ile de |)liis de rcti^lence de zones 

 de faux équilibres avec réaction limitée, à l'élude des(|uelles M. V. i)uhern a cotisacré 

 un important chapitre de la dernière édition de son traité: Thermodynamique et 

 Chimie. 



(■-) Cardoso et tÎAlMK. Sur les cunsla/Ucs crilii/ucs du cyanoirène {Comptes 

 rendus, t. loi, 11 juillet 1910, p. i4')- 



(') Arch. Se, phys. et nul. de (renèfe, I. Xlll, ii)02, p. 3o. 



