SÉANCE DU 25 JUILLET 19IO. 323 



bromomagnésien, vraisemblablement d'après le schéma suivant : 



C>H=OCH'.CIPMgBr->C«H=0<^ | ^y OH^OMgBr + CM=- CIP. 



BrMg 



Celle curieuse réaction niérilail d'être examinée de plus près; le temps m'a manqué 

 jusqu'à présent pour terminer cette étude, mais je suis déjà en possession d'un certain 

 nombre de résultats que la Note de M. Scliorigin m'obliije à faire connailro dès main- 

 tenant. 



J'ai commencé par étudier l'action des organomagnésiens aliphatiques sur les 

 éthers-owdes de phénols, et j'ai essayé tout d'abord de faire réagir un organo- 

 magnésien, préparé à la manière habituelle, dans l'oxyde d'élliyle. sui- l'anisol ou le 

 phénétol. 



Mais, même en chaufTanl jusqu'à ifio". à la pression ordinaire, la réaction est insi- 

 gnifiante. Ceci permettait de soupçonner que le dédoublement n'est possible qu'à la 

 condition que le magnésien et l'éther-oxyde de phénol puissent former un complexe 

 oxonium, ce qui n'était évidemment pas le cas dans l'expérience précédente, car 

 l'élher phénolique, moins basi(iue, ne peut déplacer l'éllier ordinaire, ainsi que l'ont 

 montré les expériences de Biaise et de Tsclielinzelf. 



Il était donc nécessaire de préparer directement le magnésien dans l'éther-oxyde de 

 phénol. <>n y arrive assez facilement en faisant réagir le magnésium en poudre sur le 

 mélange équimoléculaire des deux réagents, en présence d'une quantité convenable de 

 benzine pure et anhydre. 



Pour amorcer la réaction, il est commode de préparer un peu du même magnésien 

 dans un tube à essai, sans benzine, en s'aidant d'une trace d'iode, et (|uel(|uefois i'"' 

 à 2'°'' d'oxyde d'élhyle anhydre. Lorsque celte préparation est en pleine activité, on 

 verse le contenu du tube dans le ballon laboratoire, préalablement chaulTé au liain- 

 marie. La réaction se continue modérément, et on la complète par quelques heures de 

 chaufTage. 



Dans ces conditions, le magnésium disparait à peu près intégralement, mais la réac- 

 tion se limite ordinairement à la formation du composé oxonium, car si l'on décom- 

 pose par l'eau, même après un chaulTage prolongé au bain-marie, on idnient les 

 produits habituels d'hydrolyse du magnésium, et l'on retrouve l'éther-oxyde phéiio- 

 li(|ue sans perte sensible. 



11 n'en est plus de même si l'on distille la benzine de l'opération précédente, et si 

 l'on chauffe progressivement jusqu'à i.5o''-i6o", sous une pression de 10""" à \i>""i. Il 

 passe alors environ la moitié de réther-oxyde de phénol, l'autre moitié étant partiel- 

 lement retenue par le magma résiduel et partiellement transformée. En liydrolyr»ant, 

 en eflet, à la manière habituelle, on isole aisément le phénol libre par traitement à la 

 soude. Ainsi, dans une opération sur le phénétol et le bromure d'élhyle, avec 1 >.- Ji' 

 magnésium j'ai obtenu 20" de phénol cristallisé. 



De même, l'estragol m'a fourni le />-allyiphénol (chavicol), bouillant à rj2''-ia4", 

 sous lô™™, avec un ren<lemenl d'à peu prés ."jo pour 100. 



