Si G ACADÉMIE DES SCIENCES. 



J'ai voulu généraliser la réaction, puis surtout étudier les produits (|ue 

 donne le brome en réagissant sur les composés éthyléniques que l'on pouvait 

 s'attendre à obtenir. 



Les solutions de Grignard en milieu étliéré réagissent sur les célones 

 hydroxylées substituées beaucoup plus facilement que sur les cétoncs al- 

 coylaminées. Le produit de la réaction est traité avec précaution par l'eau 

 froide, puis par l'acide cblorbydrique étendu, et l'évaporation de l'étber 

 restant donne une masse Nsolide blanche qui est ensuite cristallisée dans 

 l'alcool Ces composés obtenus sont insolubles dans l'eau, mais très solublcs 

 dan§ le sulfure de carbone et dans les solvants organiques habituels, tels 

 que la benzine, l'étber de pétrole, etc. Avec la /^-éthoxybenzophénone et 

 lesiodures de mélhyle et d'éthyle, puis le chlorure de benzyle, j'ai obtenu : 



Le />-élhoxydiphénylétby1ène fondant à -i"; 

 Le /)-élhoxydiphénylpropène fondant à 5/|"; 

 Le /;-élho.\yphénylslilbène fondant à ()3". 



Ij'actiondubromesui' leyo-méthoxydiphényléthylène avait donné jusqu'ici 

 des résultats assez singuliers; Stôrmer et Simon [lierichle, t. XXXYIl, 

 p. 4i^'^) <"it obtenu deux isomères monobromés dont ils expliquent 

 l'existence par des considérations stéréochimiques : l'un a fondant à 8'2'',5 

 et l'autre [3 fondante 52°, tandis que le/j-méthoxydiphénylpropène a donné 

 un seul dérivé monobromé fondant à Sa" (Hell et Stockha\er, Berichte^ 

 t. XXXYIL p. 225). 



J'ai examiné soigneusement quelques cas bien définis de manière à déga- 

 ger une règle relative au mode d'action du biome sur les dérivés en question; 

 la règle suivante me parait valable, (luand la liaison éthylénique comprend 



un groupement Cil" — C(^ il y a formation d'un dérivé bibromé même à 

 froid; quand elle comprend un grou[)cnient — CH = C{ il y a formation 



à froid d'un dérivé monobromé et dégagement de H Br. Si l'on insiste en 

 opérant à chaud, on obtient bien un dérivé dibromé, mais encore avec dé- 

 gagement de HBr, ce qui prouve que la fixation du brome n'a pas lieu 

 par addition sur la double liaison. 



Une molécule tie comjiosé t'ihyléiiiqiie mise en solution dans le sulfure de carbone 

 reçoit peu à peu et à froid deux atomes de brome également dissous dans le sulfure de 

 carbone. Après (|uelques heures de contact le solvant est éliminé; il reste alors des 

 corps solide- qu'on purifie par cristallisation dans l'alcool étiiylique. Le dosage du 

 brome a été fU'ectué par la méthode à la fois rapide et sûre de la combustion dans la 



