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1. Va\ 1903, MM. Pictet et Généquand (') ont indiqué la possibilité 

 d'obtenir le tétranilrométhane C(NO-)'' par nitration de l'anbydride 

 acétique. Ils opéraient en chaufTant au réfrigérant ascendant, en se servant 

 d'acide acétylorthonitrique, puis distillani ; le rendement était peu élevé : 

 10 pour 100 de la tliéorie, calculé sur l'équation 



4NO'H-f-4(CH'CO)'0 = 7CH^COMt + CO»+C(N02)'. 



11 m'a été possible, en reprenant l'étude expérimentale de la réaction, de 

 préciser de meilleures conditions d'obtention du tétranitromélliane et de 

 quintupler le rendement ainsi porté à 5o pour 100 de la tbéorie, ou 20 pour 

 100 du poids d'anhydride acétique mis en œuvre. 



Les conditions d'une bonne préparation sont très strictes; dès qu'on s'en écarte un 

 peu, le poids du corps obtenu baisse considérablenoent. Il faut : 1° ne pas laisser la 

 réaction s'accélérer d'elle-même, accélération sans danger, mais se traduisant pai- un 

 dégagement torrentiel de vapeurs nitreuses; on y arrive en cliauflant lentement et 

 progressivement et en diluant l'anhydride avec de l'acide acétique; 2° atteindre et ne 

 pas dépasser la température de 70°; 3" ne pas s'écarter des proportions des corps 

 réagissants indiquées plus loin. 



On peut employer dans la nitration, soit l'acide nitrique fumant à 48* B. du com- 

 merce, soit l'acide nitrique réel obtenu en distillant dans le vide poids égaux, d'acide 

 sulfurique et d'acide nitrique fumants. Les résultats sont meilleurs avec l'acide réel; 

 par contre, celui-ci est plus coûteux. 



Le mode opératoire, dont on ne doit pas s'écarter, est le suivant : 



<!)n mélange dans un ballon refroidi par un courant d'eau 160B d'acide nitrique réel 

 (ou 180S d'acide à 48" B.) avec loos d'acide acétique cristallisable; puis on verse 

 lentement, en continuant de refroidir, 290s d'anhydride acétique. On laisse quel(|ues 

 heures dans l'eau froide, puis une nuit à la température ambiante; on cliaull'e ensuite 

 au bain d'eau 3 à 4 heures entre 25° et 3o", et l'on poursuit des chaufles de même 

 durée en élevant chaque fois la température de 5° jus(iu'à ce qu'on atteigne 65''-70''. 

 L'opération est alors terminée; on verse la masse dans quatre fois son volume d'eau 

 froide, le tétranilrométhane se précipite. On le lave à l'eau légèrement alcaline, puis 

 à l'eau, et on le sèche sur du sulfate de soude anhydre. 



On obtient ainsi ^■j.'^ à Go*' par opération en employant l'acide nitrique 

 réel et 28'' à 32» avec l'acide fumant ordinaire. 



Comme on peut conduire un grand nombre d'opérations à la fois, j'ai pu 

 préparer sans difficulté plus d'un kilogramme de produit. 



{') Arc/it'çes des Sciences physùjui's et naturelles, 4" série, t. XVI, 1903, p. i(j3. 



