SÉANCE DU I| NOVEMBRE I910. f<77 



dans des conditions spéciales, action de l'acide phosplioieu\ sur P(^l-' ( ' )• 

 Néanmoins, l'existence de ce composé avait été mise en doute ultérieurement 

 par Michaelis et ses collaborateurs; son obtention dans ces conditions nou- 

 velles vient à l'appui de son existence en tant (pie composé défini et 

 démontre que sa stabilité est assez sfrande; il faut remarquer, en effet, que 

 l'on dût s'attendre à trouver, comme produit normal de la réduction 

 de POCP [mv 11, l'oxyde phosplioricpie ouphosphoryle PO, d'après l'équa- 

 tion PO'CP + 3H = PO + 3H(:i; il n'en est rien, comme nous venons de 

 le dire, et la réaction s'établit d'ajjrès l'équation 



' 2H()Cl'-t-8II =;PMJ-i-6HCI-hH=0; 



la petite quantité d'eau formée réagissant sur POCP en excès donne des 

 oxycblorures pvro- et métaphospliorique (- ). 



Nous ferons remarquer que malgré tous les soins que nous avons mis à 

 rectifier POCl', nous n'avons jamais pu obtenir un produit distillant rigou- 

 reusement à point fixe, celui cpie nous avons employé (E = io5° à 110°) 

 pénible renfermer en tête une impureté inséparable par fractionnement, 

 probablement un peu de PCI'; aussi les premiers dépôts obtenus en em- 

 ployant le même oxycblorure à des effiuvations successives ne présentèrent- 

 ils pas une composition constante, et ce n'est que quand, par suite des opé- 

 rations, l'impureté a été détruite, (jue nous sommes arrivés à obtenir un 

 produit de composition constante et correspondant à la composition P-O. 



Il est à noter enfin qu'aucun appareil en verre n'a pu suii[)orter l'épreuve 

 prolongée de l'efiluvation de POCP-l-Il; malgré les nombreux essais faits en 

 variant les conditions de l'expérience, soit en activant le passage des vapeurs 

 de PO(U' dont l'excès condensé devait s'opposer à l'adhérence de la couche 

 solide, soit en faisant fréquemment tourner sur lui-même le tube central, 

 tous les appareils en verre ont été hors d'usage au bout d'un temps variant 

 de quelques minutes à une ou deux heures; on voyait apparaître sur les 

 armatures opposées du tube à efiluves de petites proéminences d'où écla- 

 taient de petites étincelles et la rupture du tube s'ensuivait aussitôt. Nous 

 n'avons pu surmonter cette difrKull('' (|u'en faisant constiiiire par la maison 

 Hera'us, de Hanau, un appareil à l'ftluves en ipiarlz (pii a résisté victorieu- 

 sement à un grand nombre d'opérations; malheureusement cet appareil 

 est d'un prix élevé et donne de faibles rendements, ce que nous attribuons 



(') Hesson, Comptes rendus, 2'' seni. 1897, I'- "j3a. 

 (-)Besson, Comptes rendus, i"' seni. 1897,1). '"QQ- 



G. R., 1910, >• Semestre. (T. 151, N° 20.) I I? 



