SÉANCE DU D DÉCEMBRE I910. IOi|I 



suivani les cas. La précision de ces dosages par difl'érences élail siiflisanle, les écarts 

 entre mêmes expériences étant généralement supérieurs aux erreur's possibles dans les 

 lilrases, et imputables aux elTels catalvliques des poussières et aulres impuretés 

 introduites accidentellement dans les solutions, l'our éliminer ces dernières causes 

 d'erreurs, j'ai dû multiplier les expériences. 



Je me suis placé dans les conditions qui amènent une décomposition 

 totale de l'eau oxygénée. Quand on utilise l'ensemble des radiations ultra- 

 violettes émises par une lampe à vapeur de mercure, cotte destruction est 

 limitée par la formation inverse de peroxyde d'hydrogène (^). J'ai constaté, 

 ainsi que je me propose de le montrer mieux plus tard, que la production 

 d'eau oxygénée à partir de l'eau est liée à l'existence dans le rayonnement 

 de la lampe des rayons extrêmes du spectre ultraviolet. Il suffit donc d'inter- 

 caler une certaine épaisseur d'air (ici to"") entre la préparation et la source, 

 de préférence avec un régime poussé de celle-ci, pour abaisser la teneur 

 limite à moins de o8,oooo5 d'eau oxygénée par litre. 



La vitesse de décomposition v étant déterminée en la rapportant à la 



quantité de peroxyde d'hydrogène mise en expérience, (> = -r-t ou, 



pour une expérience de / heures, amenant une variation appréciable, de c, 

 à c., de la concentration initiale, v étant calculée par l'équation 



V = - Log — ; 

 t "t'a' 



on sait que, pour une réaction unimoléculaire, c est une constante. 

 J'ai trouvé ainsi que [)our les concentrations de 



is os, 5 0^,2 os. o5 par litre, 



V est respectivement égale à 



0, 19.5 o, 195 0,20 0,19 



Pour de pareilles dilutions, la réaction est donc de premier ordre : on 

 remarquera que si elle était bimoléculaire, les vitesses de décomposition 

 calculées comme plus haut, relatives aux concentrations de i*-' et de o^^joS, 

 seraient dans le rapport de 20 à i . 



En opérant dans les mêmes conditions, sur des solutions plus concen- 

 trées, la vitesse ^' subit une diminution apparente: pour les teneurs de-io« 

 et Se'»' par litre, elle est respectivement égale à 0,11 et 0,06. Ce fait s'ex- 



(') T111EI.1:, /ler. dcr deiitscJien client, (icscllsclialft, t. XL, 1907, V, p. '1914. — 

 .MiHOSL.tw l\i:ii.\BAiM, Comptes nnc/iis. t. 1^»!», 1909, p. 2-3; Le liadiiim. t. \1, 1909 



p. 225. 



