SÉANCE DU 12 DÉCEMBRE I910. II '^i 



m'a doniu', par réduction au moyen de l'alcool absolu el du sodium, la cyclo- 

 lR-xylamine,(:«H'^^H-donlj^lifaitk■d(:'^iveacL•lyl<■•C'■H''.^H-.(:O.CII^ 

 Ce couiposé, non décril jus(|u'ici. l'ond à io3"; il est identique au produit 

 obtenu dans l'isomérisation de riiexaliydroacétophénone-oxime. 



[1 résulte de ces expériences que la transposition moléculaire ne sest 

 oITecluée que dans un sens, ("e fait est à rapprocher de ceux déjà sij;nalés par 

 llanlzscli ( ' ) et par MM. Biaise el Guérin(-); ces chimistes ont montré 

 (pie lorsqu'il existe une dillérencc assez grande entre les deux alcoyles de 

 l'acétone, l'aniide, (pii prend naissance dans la transposition, est celle dont 

 le radical acide correspond à l'alcoyle le moins carboné. C'est le cas de 

 riiexahydroacélophénonc-oxime dont les alroyles sont très différents. 



Hexahydrobenzoylacélone : C'H" . (J().(JiH-. CO.Cll'. — Ce conqxjsé 

 s'obtient en appliquant à l'hexahydroacélophénone la réaction de conden- 

 sation indiquée par Beyer et Claisen ( ' ) pour la préparation de la benzoyl- 

 aoétone. On fait réagir, en présence d'éthylate de sodium, la cétone sur 

 l'éther acétique : 



c«H".co.cn»+cn'.co^cMi=(:-ii .011 + c?ii".go.ch-.C().cii'. 



Ou mélange peu à peu 608 d'étliylate de sodium sec el pulvérisé avec tok d'eliier 

 acétique sec en refroidissant avec de Teau. Après i5 minutes, on ajoute au mélange 

 refroidi 42» de cétone. Aussitôt la cristallisation de la dicétone sodée commence el le 

 produit se prend en une masse gélatineuse; au bout de 24 heures, le contenu <k\\ bal- 

 lon est devenu solide; on ajoute au produit de l'élher sec, on filtre el on lave ledéri\é 

 sodé à l'éther jusqu'à ce que celui-ci soit incolore; on le sèche à la température ordi- 

 naire; son poids esl de ~jh'i. Ce produit sodé est ensuite dissous dans l'eau et décom- 

 posé par la'quantité calculée d'acide acétique: on extrait à l'élher el la solution élhérée 

 est évaporée; le résidu est distillé dans le vide; on isole un liquide bi)uillant vers 

 ioo"-i 10" sous 25""". Afin d'obtenir la di<'et on e très pure, on a recours à son sel de iiii\ re. 

 I.a dissolution hvdr(i-aliiioli(|ue de la porlioii 1 oo"-i 10° fournit un précipité avec l'a cet.) le 

 de cuivre ; on essore ces cristauv el on les purilie par cristallisation dans la benzine. Le 

 sel de cuivre se présente sous forme de ])etiles aiguilles \erl pâle, peu solubles dans 

 lalcodl ftoid, la benzine froide. Ils fondent à 210" el présentent la composition nor- 

 male : (C'"!!'-' O^) -Cu. I^e déri\ é cui\ rique a servi à la régénération de la dicétone 

 pure; pour cela, on le met en suspension dans l'éther et on le décom|)ose par l'acide 

 chlorhydrique étendu ; la solution élhérée, lavée à l'eau, est évaporée; le résidu de 

 cette évaporalion est ensuite distillé dans le vide : l'hexahydroben/.oylacélone bout 

 à loS'-ioS" sous 2.'j">i". (Analyse : C pour loo, 71,71; II pour 100, 9,75. Théorie 

 poMrC"'ll"()î : C pour 100, 71, ',3; H puiir 100. 9.52.) 



I ' I lier, der detil. clicm. des., i. \\i\ , p. \i>'.'\. 



(- ) Hiill. Soc. chiin. France, t. X\IX, 1900, p. i2i5. 



( ') Hcr. lier déni, vlicm. des., t. \\. p, m 80. 



