SÉANCE UU 27 DÉCEMBRE 1910. l35l 



Aldéhydes. — La photolyse du groupement aldéhyde primaire C.OH 

 est caractérisée par la prédominance du gaz oxyde de carbone ; il est accom- 

 pagné d'hydrogène ; on trouve aussi (|uel(jues centièmes d'anhydride car- 

 bonique : ce qui répond au fait qu'au point de vue de l'oxydation, le stade 

 aldéhyde est intermédiaire entre le stade alcool et le stade acide. 



Dans les mélanges gazeux dégagés par les premiers termes de la série 

 grasse KGOH, nous avons caractérisé les carbures R^ provenant du dou- 

 blement des radicaux R ; avec les termes élevés de la série linéaire normale, 

 on ne retrouve plus de carbures R*, ces corps n'étant plus à l'état 

 gazeux. La proportion d'oxyde de carbone par rapport à l'hydrogène 

 augmente quand on avance dans la série : ainsi, avec l'aldéhyde œnanthy- 

 lique C'H"COH, le gaz dégage 93 pour 100 d'oxyde de carbone. 



L'aldéhyde acrylique (acroléine), corps à fonction éthylénique 

 CH-:CH.(".OH qui se polymérise spontanément en quelques jours sous 

 forme d'un solide jaune brun, commence à manifester cette condensation 

 au bout de quelques minutes, sous l'action des rayons ultraviolets; il 

 dégage un gaz formé de 8o'''°'CO -f- 5™'C0* -f- j™' H'- -f- 10'"' d'un carbure 

 éthylénique absorbable par le brome. 



LecitralC* H'^ COH, aldéhyde plus élevé à fonction élliyli''ni([ue. dégage 

 90™' CO -H 10™' H- . 



La photolyse des aldéhydes secondaires (cétones) donne de l'oxyde de 

 carbone, comme celle des aldéhydes primaires, mais s'en distingue par 

 l'absence d'hydrogène. Le type de décomposition de l'acétone ordinaire, 

 qui se dédouble très rapidement en oxyde de carbone et éthanc 



CH^CO.CH^ = CO + CJH\ 



paraît se retrouver dans les cétones linéaires plus élevées, telles que la 

 méthylnonylcétone G" H" O (liquide) et le palmitone C" H'-O (solide), 

 mais les carbures formés étant liquides ou solides, le gaz dégagé, dont la 

 quantité est d'ailleurs très faible, est composé uniquement d'oxyde de 

 carbone. 



Par contre, la méthylhepténoneCH'H), cétoneà chaîne ramifiée, donne 

 un gaz qui, à côté de !; d'oxyde de carbone, renferme J de méthane. 



De même le camphre G'"H'*0, célone à structure complexe dont les 

 chaînons latéraux portent des radicaux CH', donne un gaz formé de ~ 

 d'oxyde de carbone et ~ de méthane. 



Acides. — La photolyse du groupement fonctionnel acide GO- H est 



