SÉANCE DU l""" JUILLET 1907. 23 



exécutées dans le laboratoire de Butlerovv. Elle fut réalisée, d'une manière 

 laborieuse, en 1877, P'H'M- Winogradotf (' ) à l'aide du bromure d'acélyle 

 monobromé BrCH" — CO Br et en 1881 par J. Bogoinolez (-) à l'aide du 

 chlorure d'acétyle monocidoré CICH' — COCl, l'un et l'autre agissant sur le 

 zinc-méthyle (CH')-Zn. 



On devait s'attendre à obtenir, dans ces circonstances, un alcool tertiaire 

 en C, le diméthyléthylcarbinol (H'C)- = C — CM- — (MP; aussi cette 



OH 



synthèse a-t-elle été regardée comme une sorte d'énigme cliiniique. Il est 

 possible aujourd'iuii de suivre dans ses phases successives le processus réac- 

 tionnel de ces opérations singidières dans leur résultat. Ce processus est, au 

 fond, celui que j'ai proposé pour la formation synthétique du pentaméthyl- 

 élhanol (HM!)^ . C — C — (CH')\ à l'aide du chloro-isubutyrate d'èthyle 



OH 



(CH*)^^ CCI — CO(OC^H^) et du méthylbromure de magnésium. 



Des deux groupements réactionnels du composé acétique, c'est évidem- 

 ment le groupe chlorure COCl, ou bromure acide COBr ijui a réagi en pre- 



I I 



mier lieu sur le composé zincique; il est résulté de là l'assemblage 



(CH3)2=C — O(ZnCH') (CH'f = C - O (ZnCH») 



I ou I 



CH-Gl CH^Br 



qui, par la réaction du composant éther-haloïde — CH-CI ou — CH- Br sur 

 le composant voisin = C — O(ZnCH'), a donné naissance transitoirement 

 à \ oxyde d'isobutylène (H'C)'' = C — CH-. Celui-ci, avec le zinc-méthyle, 



O 



a fourni ce qui est devenu, sous l'action finalede l'eau, l'alcool isoamylique 

 secondaire comme je viens de le faire connaître à propos du composé mé- 

 thylomagnésien. 



Je ne veux pas négliger d'ajouter ici que parmi les di^verses applications 

 de son procédé synthétique, rapportées par Winogradoll", il en est une cpi'il 

 dit lui avoir été suggérée par Kaschirsky, un chimiste russe aussi, où inter- 

 viennent momentanément l'oxyde d'isobutylène et sa transformation isomé- 

 rique en aldéhyde isobutyrique. Cette interprétation explicative était la 



(,') Liebig's Annalen der Cliernie, l. CXCl, p. 123 et suivantes. 

 (■-) Même Recueil, t. CCL\, p. 70 et suivantes. 



